酰基氧化膦引发剂制造技术

酰基氧化膦引发剂，其中所述酰基选自被脲基或草酰胺基取代的苯甲酰基；在3位被脲基或草酰胺基取代的2,6

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】酰基氧化膦引发剂


[0001]本专利技术涉及特定的酰基氧化膦引发剂及其在可UV固化的组合物中(尤其是在可UV固化的喷墨油墨中)的用途。

技术介绍

[0002]喷墨正在改变设计者接近内部装饰和时尚的方式。凹版印刷、丝网印刷和柔性版印刷正日益被工业喷墨印刷系统所取代，因为它们允许短的生产运行和低成本的个性化产品。可UV固化的喷墨作为技术是特别受欢迎的，因为它能够在非吸收性基材上可靠地提供高图像质量。
[0003]然而，可UV固化的喷墨的缺点是在印刷的内部装饰制品中UV固化后，处理残余单体需要气味控制措施。尽管光引发剂本身很少挥发，但它们的降解产物中的一些挥发性足以产生气味和潜在的毒理学风险。在室内装饰中，限制这些挥发物以使不良气味和毒理学风险最小化是特别重要的。
[0004]酰基氧化膦型光引发剂为一类特别重要的光引发剂，尤其是对于可LED固化的组合物，其在辐射固化技术中变得越来越重要。然而，酰基氧化膦型光引发剂在破碎和氢转移时具有形成挥发性醛如三甲基苯甲醛(mesitaldehyde)的倾向。
[0005]对酰基氧化膦的三甲基苯甲醛片段的官能化是避免三甲基苯甲醛形成的最明显的方法。在专利文献中已经公开了几种方法。
[0006]WO 2014/051026 (FUJIFILM)和WO 2014/129213 (FUJIFILM)公开了溴化策略，以官能化酰基氧化膦型光引发剂中的苄基位置，随后进一步衍生化中间体溴化物以制备低聚的或可聚合的酰基氧化膦光引发剂。具有多个苄基位置的酰基氧化膦的苄基溴化是统计学过程，保持了未溴化的和多个溴化的三甲基苯甲醛基团混合的风险，仍然导致由官能化的光引发剂混合物形成的挥发性降解产物。
[0007]JP 2014196425 (FUJIFILM)和WO 2014/129213 (FUJIFILM)公开了异氰酸酯官能化的酰基氧化膦光引发剂的合成。异氰酸酯官能化的酰基氧化膦光引发剂进一步转化为氨基甲酸酯官能化的光引发剂。然而，由于可能的毒性，通常不愿意使用氨基甲酸酯。已知慢性脑病是长期暴露于低剂量氨基甲酸酯导致的。
[0008]氯甲基化的酰基氧化膦光引发剂的使用已公开于WO 2013/091521 (SHENZHEN UV CHEMTECH)。氯甲基化的酰基氧化膦光引发剂进一步转化为最终的光引发剂。氯甲基化的反应通常产生高度致癌的双(氯甲基)醚作为副产物。
[0009]可聚合的双酰基氧化膦光引发剂已经公开于US 2007027229 (IVOCLAR VIVADENT)和JP 2012062280 (KURARAY MEDICAL)，用于可光聚合的牙科材料。尽管对于牙科应用是有利的，但双酰基氧化膦光引发剂的低溶解度给配制者在喷墨油墨中使用带来困难。
[0010]此外，已知酰基氧化膦中的碳/磷键容易被亲核化合物(如水和醇)裂解。从而，光引发剂逐渐降解，导致引发剂活性的损失。然而，在印刷的内部装饰制品中未反应的酰基氧
化膦可能在用通常含有水或醇的清洁液体清洁时释放挥发性醛，例如三甲基苯甲醛。
[0011]仍然需要在用于室内装饰应用的可UV固化的喷墨油墨固化后表现出低气味的稳定、有效的酰基氧化膦光引发剂。
[0012]专利技术概述为了克服上述问题，本专利技术的优选的实施方案已经用如权利要求1中所限定的特定的酰基氧化膦光引发剂实现。
[0013]发现被在三甲基苯甲醛上的选自脲基和草酰胺基的高偶极自互补官能团官能化的酰基氧化膦光引发剂特别有效减少固化的可UV固化的组合物的气味。本文的下图说明如何将挥发性化合物认为是相互作用以导致不良气味的减少。
[0014]本专利技术的目的是提供一类新的官能化的酰基氧化膦光引发剂。
[0015]本专利技术的另一个目的是提供可UV固化的组合物，其包含至少一种根据本专利技术的酰基氧化膦光引发剂。
[0016]本专利技术的另一个目的是提供可UV固化的喷墨油墨，其包含至少一种根据本专利技术的酰基氧化膦光引发剂。
[0017]这些和其它目的将从下文的详细描述中变得显而易见。
[0018]实施方案的描述定义术语“多官能酰基氧化膦”是指酰基氧化膦引发剂包括多于一个氧化膦基团。
[0019]术语“烷基”是指对于烷基中每个碳原子数可能的所有变体，即甲基；乙基；对于三个碳原子：正丙基和异丙基；对于四个碳原子：正丁基、异丁基和叔丁基；对于五个碳原子：正戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。
[0020]术语“取代的”，在例如取代的烷基中，是指烷基可以被除了通常存在于这样的基
团中的原子(即碳和氢)以外的其它原子取代。例如，取代的烷基可以包括卤素原子或硫醇基。未取代的烷基仅含有碳和氢原子。
[0021]除非另有说明，否则取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳烷基、取代的烷芳基、取代的芳基和取代的杂芳基优选被一个或多个选自以下的成分取代：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基、酯、酰胺、醚、硫醚、酮、醛、亚砜、砜、磺酸酯、磺酰胺、-Cl、-Br、-I、-OH、-SH、-CN和-NO2。
[0022]除非另有说明，否则取代或未取代的烷基优选为C
1-C
6-烷基。
[0023]除非另有说明，否则取代或未取代的烯基优选为C
2-C
6-烯基。
[0024]除非另有说明，否则取代或未取代的炔基优选为C
2-C
6-炔基。
[0025]除非另有说明，否则取代或未取代的芳烷基优选为包括一个、两个、三个或更多个C
1-C6烷基的苯基或萘基。
[0026]除非另有说明，否则取代或未取代的烷芳基优选为包括苯基或萘基的C
7-C
25-烷基。
[0027]环状基团包括至少一个环结构，并且可为单环或多环基团，后者意指稠合在一起的一个或多个环。
[0028]杂环基为具有至少两种不同元素的原子作为其一个或多个环的成员的环状基团。杂环基的对应物为同素环基团，其环结构仅由碳构成。除非另有说明，否则取代或未取代的杂环基优选为被一个、两个、三个或四个杂原子取代的五元或六元环，所述杂原子优选选自氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或其组合。
[0029]脂环族基团为非芳族同素环基团，其中环原子由碳原子组成。
[0030]术语杂芳基是指在环结构中包含碳原子和一个或多个杂原子(优选1-4个独立地选自氮、氧、硒和硫的杂原子)的单环或多环芳族环。杂芳基的优选的实例包括但不限于吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、pyrazyl、三嗪基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、1,2,3-三唑基和1,2,4-三唑基、吡嗪基、嘧啶基、四唑基、呋喃基、噻吩基、异噁唑基、噻唑基、异噁唑基和噁唑基。杂芳基可为未取代的或被一个、两个或更多个合适的取代基取代。优选地，杂芳基为单环，其中所述环包含1-5个碳原子和1-4个杂原子。更优选地，取代或未取代的杂芳基优选为被一个、两个或三个氧原子、氮原子、硫原子本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.酰基氧化膦引发剂，其中所述酰基选自被脲基或草酰胺基取代的苯甲酰基；在3位被脲基或草酰胺基取代的2,6-二甲基苯甲酰基；在3位被脲基或草酰胺基取代的2,6-二甲氧基苯甲酰基；在3位被脲基或草酰胺基取代的2,4,6-三甲基苯甲酰基；和在3位被脲基或草酰胺基取代的2,4,6-三甲氧基苯甲酰基，条件是如果所述酰基包括脲基，则所述酰基氧化膦引发剂不含硫醇基。2.权利要求1所述的酰基氧化膦引发剂，其中所述酰基氧化膦引发剂由式(I)表示：式(I)，其中R1表示根据式(II)的基团：式(II)，其中*表示连接至式I)中的氧化膦基团的点；R2表示取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基或OR8；R3表示取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基或式(II)表示的基团；R4、R5和R6独立地表示氢、甲基或甲氧基；R7和R8独立地表示氢、取代或未取代的C
1-C
10
烷基、取代或未取代的C
2-C
10
烯基、取代或未取代的C
2-C
10
炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的烷芳基、取代或未取代的杂芳基、含(甲基)丙烯酸酯的基团或含(甲基)丙烯酰胺的基团；和n表示值为0或1的整数。3.权利要求1所述的酰基氧化膦引发剂，其中所述酰基氧化膦引发剂由式(III)表示：式(III)，其中R2表示取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基或OR8；R3表示取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基或式(II)表示的基团；式(II)，*表示连接至式(I)中的氧化膦基团的点；R4、R5和R6独立地表示氢、甲基或甲氧基；
R7和R8独立地表示氢、取代或未取代的C
1-C
10
烷基、取代或未取代的C
2-C
...

【专利技术属性】
技术研发人员：J，
申请(专利权)人：爱克发有限公司，
类型：发明
国别省市：