由聚碳酸酯制成的可通过电离辐射灭菌的模制部件制造技术

本发明专利技术涉及一种热塑性组合物，其包含A)芳族聚碳酸酯，B)0.1至5重量%的一种或多种聚醚多元醇，和C)选自不同于以下组分D的硫代化合物的一种或多种热稳定剂，其特征在于所述组合物另外包含D)3,3'‑硫代二丙酸，其中组分C+D的总量为0.01至1.0重量%。本发明专利技术还涉及由此类组合物组成的医疗技术产品或医疗技术产品部件，以及借助于辐照对此类模制部件进行灭菌的方法。根据本发明专利技术的聚碳酸酯组合物在辐照后显示出与已知组合物相比显著较少的黄变。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】由聚碳酸酯制成的可通过电离辐射灭菌的模制部件本专利技术涉及包含芳族聚碳酸酯和作为稳定剂组合的一种或多种聚醚多元醇与一种或多种硫代化合物的组合，另外含有新稳定剂的组合物。本专利技术还涉及由根据本专利技术的组合物组成的医疗技术产品或医疗技术产品部件，以及用于对由各组合物制成的模制部件进行灭菌的方法。医疗技术产品，例如透析器的部件，必须是无菌的才能使用它们。这不仅对于旨在用于多次使用的部件，所谓的MUD（多次使用医疗器械），而且对于单次使用的部件，SUD（单次使用医疗器械）均是这样的情况，因为可能导致严重或甚至致命的感染的细菌无处不在，并且甚至通过空气传播。旨在用于医疗用途的制品（其应当易于获得以便使用）通常以无菌产品的形式交付，这意味着它们在交付包装给消费者之前必须经过灭菌过程以保持无菌性。可以在使用时打开各自的包装并由此可以使用医疗技术器械。未包装制品的现场灭菌（例如在同一家医院中）不适于许多产品，因为直到最终使用都涉及污染的风险。旨在用于单次和用于多次使用的制品需要在它们首次应用之前进行消毒。这通常借助于电离辐射，特别是借助于β-辐射或γ-辐射来进行，这是非常有效的方式并且不需要任何额外的步骤，如例如在使用灭菌溶液进行灭菌过程情况下的干燥步骤。借助于辐射灭菌允许对在其密闭包装中的医疗技术产品进行灭菌，并由此保证尽可能高的无菌性。制品保持无菌直到在其使用前即刻打开包装时。通常，使用25至100kGy的辐射剂量，尽管甚至更高的剂量，至少最高200kGy也是可能的。可以同时对若干件制品进行灭菌。用于医疗技术产品的一种合适的材料是聚碳酸酯材料。由其制成的产品相对便宜，可以通过注塑或挤出容易地生产，并且可以具有多种形式。聚碳酸酯材料可以以透明、半透明和不透明的形式获得。该材料具有高断裂强度和高刚度、高的热变形温度和良好的尺寸稳定性，这些都使得它成为非常适用于许多医疗技术应用的材料。当由基于芳族聚碳酸酯的组合物制成的制品受到辐照时，会发生聚碳酸酯材料的黄变，黄变随着辐射剂量的增加而更强烈，这是由于降解和重排反应所致。对于通常的辐射剂量，已经发生材料的显著黄变。还存在对在无氧情况下进行辐照灭菌方法的高需求，这对于诸如透析器（的部件）之类的组件而言尤其如此。在辐照后的直接黄变会随着样品的弛豫而部分消退。对于市场而言，令人感兴趣的是具有尽可能少的剩余颜色。为了保持尽可能少的任何黄变，通常将稳定剂加入到聚碳酸酯材料中。由于单一稳定剂（例如聚丙二醇，如EP0376289A2中所描述的那些）不能导致足以对抗电离辐射的稳定，因此通常使用稳定剂组合以实现最佳性能。使用聚醚多元醇形式的稳定剂，例如LanxessAG的Multranol®3600DHP、CovestroDeutschlandAG的Desmophen®3600Z。通常使用的其它稳定剂是含硫添加剂，例如EP0611797A1中所述的一硫化物或二硫化物。然而，由于辐照后黄变指数的变化仍然相当高，因此需要甚至更有效的稳定剂组合。因此，本专利技术的目的是提供用于稳定聚碳酸酯材料的甚至更有效的稳定剂组合，所述聚碳酸酯材料可以通过辐照灭菌，这导致辐照后黄变指数的较低变化。令人惊讶的是，发现3,3'-硫代二丙酸是与聚醚多元醇和作为稳定剂的其它硫代化合物（例如二硬脂基二硫化物、季戊四醇(pentaerythrityl)四(3-月桂基硫代丙酸酯)和/或双(苯磺酰基)甲烷）组合用于基于聚碳酸酯的组合物的合适稳定剂，并且这在氧气气氛下和在氧气减少气氛（直至无氧气氛）下。根据目前的市场价格，3,3'-硫代二丙酸是相对便宜、容易获得的组分。因此，本专利技术的主题是一种热塑性组合物，其包含：A)芳族聚碳酸酯，B)0.1至5重量%的一种或多种聚醚多元醇，和C)选自与以下组分D不同的硫代化合物的一种或多种热稳定剂，其特征在于所述组合物另外包含D)3,3'-硫代二丙酸，其中组分C+D的总量为0.01至1.0重量%。除非另行指明，否则本专利技术上下文中的重量示值均参考整个组合物。对于根据本专利技术的组合物的某一组分，“一种或多种”是指属于同一群组组分的不同组分的混合物也是可能的。在这些情况下，对于组合物的组分给定的量是指属于同一群组的组分的总量，例如如果含有两种不同的聚醚多元醇，则它们的总量为0.1至5重量%。本专利技术的目的还通过一种用于模制部件灭菌的方法来实现，其中将由根据本专利技术的热塑性组合物组成或包括由根据本专利技术的热塑性组合物组成的区域的模制部件暴露于剂量为至少20kGy的β-辐射和/或γ-辐射。根据本专利技术优选的热塑性组合物是包含以下的那些：A)50至99.89重量%的芳族聚碳酸酯，B)0.1至5重量%的一种或多种聚醚多元醇，和C)选自与以下组分D不同的硫代化合物的一种或多种热稳定剂，其特征在于所述组合物另外包含D)3,3'-硫代二丙酸，其中组分C+D的总量为0.01至1.0重量%。更优选的热塑性组合物包含：A)69.89重量%至99.89重量%的芳族聚碳酸酯，B)0.1重量%至2重量%的一种或多种聚醚多元醇，和C)选自与以下组分D不同的硫代化合物的一种或多种热稳定剂，其特征在于所述组合物另外包含D)3,3'-硫代二丙酸，其中组分C+D的总量为0.01至1.0重量%。特别优选的热塑性组合物由以下组成：A)69.89重量%至99.89重量%的芳族聚碳酸酯，B)0.1重量%至2重量%的一种或多种聚醚多元醇，C)选自与以下组分D不同的硫代化合物的一种或多种热稳定剂，D)3,3'-硫代二丙酸，其中组分C+D的总量为0.01至1.0重量%，和E)至多30重量%的一种或多种其它添加剂，其选自阻燃剂、抗滴落剂、抗冲改性剂、填料、抗静电剂、着色剂、颜料、不同于组分B、C和D的热稳定剂、润滑剂和/或脱模剂、UV吸收剂、IR吸收剂、水解稳定剂和/或增容剂。极其优选的组合物由以下组成：A)89.3重量%至99.3重量%的芳族聚碳酸酯，B)0.5重量%至1.0重量%的一种或多种聚醚多元醇，C)选自与以下组分D不同的硫代化合物的一种或多种热稳定剂，D)3,3'-硫代二丙酸，其中组分C+D的总量为0.2重量%至0.4重量%，和E)至多10重量%的一种或多种其它添加剂，其选自阻燃剂、抗滴落剂、抗冲改性剂、填料、抗静电剂、着色剂、颜料、不同于组分B、C和D的热稳定剂、润滑剂和/或脱模剂、UV吸收剂、IR吸收剂、水解稳定剂和/或增容剂。“至多X重量%”是指“0至X重量%”。在这些情况的每一种中，根据组分C的硫代化合物优选选自下文对于组分C优选的所提及的组，即二硬脂基二硫化物、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)和/或双(苯磺酰基)甲烷。在这些情况的每一种中，优选的聚醚多元醇是由重复的氧化亚丙基或氧化亚乙基单元形成，并且具有根据DIN5324本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.热塑性组合物，其包含：/nA) 芳族聚碳酸酯，/nB) 0.1至5重量%的一种或多种聚醚多元醇，和/nC) 选自不同于以下组分D的硫代化合物的一种或多种热稳定剂，/n其特征在于，所述组合物另外包含/nD) 3,3'-硫代二丙酸，/n其中/n组分C+D的总量为0.01至1.0重量%。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180416 EP 18167436.71.热塑性组合物，其包含：
A)芳族聚碳酸酯，
B)0.1至5重量%的一种或多种聚醚多元醇，和
C)选自不同于以下组分D的硫代化合物的一种或多种热稳定剂，
其特征在于，所述组合物另外包含
D)3,3'-硫代二丙酸，
其中
组分C+D的总量为0.01至1.0重量%。


2.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中所述组合物包含至少95重量%的芳族聚碳酸酯。


3.根据权利要求1或2所述的热塑性组合物，其中聚醚多元醇的量为0.1至2重量%。


4.根据前述权利要求中任一项所述的热塑性组合物，其中3,3'-硫代二丙酸的量为0.05至0.2重量%，并且组分C+D的量为0.1至1.0重量%。


5.根据前述权利要求中任一项所述的热塑性组合物，其中根据组分C的热稳定剂的量为0.1至0.25重量%，并且组分C+D的量为0.15至1.0重量%。


6.根据前述权利要求中任一项所述的热塑性组合物，其中组分C+D的总量为0.2至0.4重量%。


7.根据权利要求1或2所述的热塑性组合物，其由以下组成：
A)69.89重量%至99.89重量%的芳族聚碳酸酯，
B)0.1重量%至2重量%的一种或多种聚醚多元醇，
总计0.01重量%至1.0重量%的C和D，其中
C)选自不同于以下组分D的硫代化合物的一种或多种热稳定剂
和
D)3,3'-硫代二丙酸，和
E)至多30重量%的选自以...

【专利技术属性】
技术研发人员：D·E·旺德纳，P·穆利尼，R·胡芬，
申请(专利权)人：科思创知识产权两合公司，科思创有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE