含有聚合物晶体生长抑制剂的农业化学制剂制造技术

本公开内容提供包含琥珀酸脱氢酶抑制剂和聚合物晶体生长抑制剂的农业化学组合物。本公开内容还提供减少农业化学组合物中农业活性化合物的晶体生长的方法。在另一方面，本公开内容提供利用包含琥珀酸抑制剂和聚合物晶体生长抑制剂的农业化学组合物来防治植物或作物中的害虫的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有聚合物晶体生长抑制剂的农业化学制剂本专利技术提供包含显示出减少的晶体生长的农药活性成分的农业化学组合物及其制备方法。本公开内容还提供防治、减少或消除植物或作物中害虫的方法。专利技术背景持续需要开发有效的农药制剂，如除草制剂、杀真菌制剂、杀昆虫制剂、除草制剂和杀线虫制剂，所述制剂表现出期望的特性，包括具有改善的储存稳定性和保存期限。农业化学组合物的储存稳定性可不利地受到许多化学现象的影响，包括受到称为“Ostwald熟化”或晶体生长的过程的不利影响。Ostwald熟化是在固溶体和胶体悬浮液中观察到的现象，其中不均匀的结构随时间变化。在Ostwald熟化期间，小晶体或悬浮颗粒溶解，然后再沉积到较大的晶体或颗粒上。该过程在热力学上是有利的，因此是自发的，因为颗粒表面上的分子在能量上不如内部分子稳定。换言之，发生了从具有较高界面能的较小溶质颗粒到具有较低界面能的较大溶质颗粒的传质。化合物——包括农业化学组合物(例如农药组合物)中的农业活性化合物——的晶体生长可导致不期望的性质。例如，农药的功效不足、需要增加农药的剂量、制剂中活性物质不具有最佳的浓度、制剂的保存期限减少和/或在施用制剂时用于施用的过滤器和喷嘴堵塞。晶体生长可通过以下两种机制中的任一种发生：(1)缓慢扩散；和/或(2)缓慢附着。晶体/颗粒生长的速率由较慢的过程决定。以下等式描述了由于扩散(即，当扩散比脱附和附着发生得更慢时)而导致的平均颗粒半径的增长：其中<R>代表溶液中所有颗粒(例如晶体)的平均半径；γ代表颗粒表面张力或表面能；c∞代表颗粒材料的溶解度；v代表颗粒材料的摩尔体积；D代表颗粒材料的扩散系数；Rg代表理想气体常数；T代表绝对温度；和t代表时间。以下等式描述了由于脱附和附着(即，当脱附/附着比扩散发生得更慢时)而导致的平均颗粒半径的增长：其中ks为附着的反应速率常数，单位为长度/时间。有效的制剂使c∞和ks均最小化。由于平均半径通常可在实验中测量，因此可以相当容易地确定体系是遵循慢扩散等式还是慢附着等式。然而，如果实验数据不遵循任一等式，则可能发生了另一种机制，并且没有发生Ostwald熟化。对于与Ostwald熟化理论有关的参考文献，参见Lifshitz，I.M.；Slyozov，V.V.(1961)."TheKineticsofPrecipitationfromSupersaturatedSolidSolutions".JournalofPhysicsandChemistryofSolids.19(1–2)：35–50；和Baldan，A.(2002)."ReviewProgressinOstwaldripeningtheoriesandtheirapplicationstonickel-basesuperalloysPartI：Ostwaldripeningtheories".JournalofMaterialsScience.37(11)：2171–2202。Ostwald熟化的一个常见实例是水在冰淇淋内的重结晶，导致更粗糙的质地。较大的冰晶生长，而较小的冰晶数量减少。另外，可通过温度循环来加快Ostwald熟化。需要提供不经历Ostwald熟化或具有减少的或更慢的这种现象发生的农业活性成分的制剂。还持续需要增加农业制剂的保存期限。
技术实现思路
在农药和其他农业化学组合物如悬浮剂中，活性成分的晶体生长可导致更稠、更粘的组合物。因此，Ostwald熟化使得这些组合物不太有效，并且更难以施用于例如植物、植物部位或其生境。活性成分在组合物中的不均匀分布可导致施用时的活性成分浓度变化或不溶性残余物，从而导致功效不一致，以及导致将组合物分散在水中用于施用时的问题。例如，在氟吡菌酰胺(fluopyram)悬浮浓缩制剂中，观察到长的针状晶体，导致悬浮浓缩制剂在储存浓缩期间固化。出人意料地，本专利技术人发现某些聚合物(包括纤维素聚合物和聚合物表面活性剂)使得农业化学组合物如农药组合物中的晶体生长最小化。本专利技术提供一种组合物，其包含至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂和至少一种聚合物晶体生长抑制剂。已经发现，包含至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂和至少一种聚合物晶体生长抑制剂的组合物可以显示出出乎意料的性质：琥珀酸脱氢酶抑制剂的晶体生长减少，同时保持农药活性如杀真菌或杀线虫活性。本公开内容还提供一种防治或减少植物或作物中的害虫(包括线虫、昆虫和真菌孢子)的方法，其包括将包含至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂和至少一种聚合物晶体生长抑制剂的组合物施用至植物或其生境。本公开内容还提供一种控制晶体生长的方法，其包括向包含琥珀酸脱氢酶抑制剂的组合物添加聚合物晶体生长抑制剂。通过随后的详细说明，本专利技术的其他目的、特征和优点将变得显而易见。附图说明本专利或申请文件包括至少一幅用彩色绘制的附图。带有彩色附图的本专利或专利申请出版物的副本将由专利局在收到请求并支付必要的费用后提供。图1描绘了聚合物晶体生长抑制剂在悬浮于水中时对活性成分的影响。顶行显示了悬浮于水中的活性成分晶体及其在不同储存期的生长。中间行显示了包含Rhodoline111(3％w/w)对晶体生长现象的影响，并且底行显示了在储存期间包含HPMC(羟丙基甲基纤维素)(0.2％w/w)对晶体生长现象的影响。具体实施方式申请人现已发现，本专利技术的农业化学组合物表现出减少的晶体生长，从而增加组合物的保存期限，同时还有效防治植物害虫，包括昆虫、线虫以及真菌和真菌孢子。“防治”表示与未经处理的植物相比，预防性地、治疗性地或治愈性地减少损害，更优选基本上消除侵染，最优选完全抑制真菌、昆虫和/或线虫侵染。组合物的施用可在真菌、昆虫或线虫侵染之前预防性地施用，和/或在侵染之后施用以治愈或防治侵染。“真菌”应理解为意指所有种类的真菌以及所有的类真菌生物，包括卵菌(oomycetes)。“真菌孢子”应理解为意指由所有种类的真菌和类真菌生物(包括卵菌)产生的所有孢子。“晶体生长”应理解为意指由于Ostwald熟化或其他现象导致的杀真菌组合物或其他农业化学组合物中的晶体尺寸或颗粒尺寸增加。术语“晶体生长抑制剂”应理解为意指能够减少或消除晶体生长的聚合物试剂或添加剂。在一方面，本专利技术的农业化学组合物包含至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂(“SDHI”)作为活性成分。琥珀酸脱氢酶(“SDH”)是一种在真核生物的线粒体内膜以及许多细菌细胞中发现的酶复合物。SDH参与柠檬酸循环和电子传递链。在柠檬酸循环中，SDH催化琥珀酸盐氧化成富马酸盐，并与泛醌还原成泛醇进行偶联。该催化在线粒体内膜发生。SDHI抑制真菌线粒体链内的琥珀酸脱氢酶，从而抑制电子传输。SDHI可归为以下两类之一：(1)在琥珀酸囊(pocket)中结合从而防止氧化的抑制剂；和(2)在泛醌本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.农业化学组合物，其包含：/na)至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂；和/nb)至少一种聚合物晶体生长抑制剂，其抑制琥珀酸脱氢酶抑制剂的晶体生长。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20181106 EP 18204757.1;20180525 US 62/676,5181.农业化学组合物，其包含：
a)至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂；和
b)至少一种聚合物晶体生长抑制剂，其抑制琥珀酸脱氢酶抑制剂的晶体生长。


2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂为苯甲酰胺化合物。


3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂为氟吡菌酰胺。


4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂为吡唑杀真菌剂。


5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂为isoflucypram。


6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂为聚合物表面活性剂。


7.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂为纤维素醚。


8.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂同时包含纤维素醚和聚羧酸盐。


9.根据权利要求7或8所述的组合物，其中所述纤维素醚为羟丙基甲基纤维素。


10.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其还包含芽孢杆菌属细菌。


11.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其还包含坚强芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、苏云金芽孢杆菌和/或革兰氏阴性细菌。


12.根据权利要求1-11中任一项...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·辛格，A·达斯，F·罗萨，W·汉森，M·法尔斯，
申请(专利权)人：拜耳公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE