一种酚菲咯啉IVB族金属配合物及其制备和应用制造技术

本发明专利技术提供一种酚菲咯啉IVB族金属配合物及其制备和应用，所述酚菲咯啉IVB族金属配合物如式I所示，本发明专利技术制备的配合物在应用于烯烃聚合尤其是烯烃/α‑烯烃共聚时不仅具有较高的催化活性，而且热稳定性好，更适用于高温聚合反应体系。

【技术实现步骤摘要】
一种酚菲咯啉IVB族金属配合物及其制备和应用
本专利技术涉及烯烃聚合催化剂
，特别涉及一种酚菲咯啉IVB族金属配合物及其制备和应用。
技术介绍
聚烯烃弹性体是一类具有窄相对分子质量分布和均匀的短支链分布的热塑性弹性体，由于其性能十分优越，其应用也越来越多。烯烃聚合催化剂的研发和产业化是聚烯烃生产领域的关键环节，在市场对新型聚烯烃材料大量需求的驱动下，新型烯烃聚合催化剂的开发已经成为研究人员关注的热点。目前，已经产业化的烯烃聚合催化剂主要有Ziegler-Natta催化剂(DEPat.889229(1953)，ITPat.545332(1956)，ITPat.536899(1956)，Chem.Rev.2000,100,1169等)，Phillips催化剂(Belg.Pat.530617(1955)，Chem.Rev.1996,96,3327)和茂金属催化剂(W.Kaminsky,MetalorganicCatalystsforSynthesisandPolymerization,Berlin:Springer,1999)等。不同类型的催化本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种酚菲咯啉IVB族金属配合物，其特征在于，其结构如式Ⅰ所示：/n

【技术特征摘要】
1.一种酚菲咯啉IVB族金属配合物，其特征在于，其结构如式Ⅰ所示：



其中，R1选自氢、卤素、C1-30烷基、C1-30烷氧基、C1-30二烷基氨基、C3-30环烷基、C3-30环烷基氧基、C3-30二环烷基氨基、C6-40芳基、C6-40芳基氧基、C6-40芳基氨基；
R2–R4相同或不同，各自独立地选自氢、卤素、C1-30烷基、C1-30烷氧基、C1-30二烷基氨基、C3-30环烷基、C3-30环烷基氧基、C3-30二环烷基氨基、C6-40芳基、C6-40芳基氧基、C6-40芳基氨基、C3-40的三烃基甲硅烷基、C3-40的(三烃基甲硅基)烷基；
X取代基为一个或两个，当X为两个时，X为除氢以外具有1至20个原子的一价取代基；当X为一个时，X为除氢以外具有1至40个原子的二价取代基。
M选自IVB族金属。


2.根据权利要求1所述的酚菲咯啉IVB族金属配合物，其特征在于，R1选自氢、卤素、C1-20烷基、C1-20烷氧基、C1-20二烷基氨基、C3-20环烷基、C3-20环烷基氧基、C3-20二环烷基氨基、C6-30芳基、C6-30芳基氧基、C6-30芳基氨基；
优选的，R2–R4相同或不同，各自独立地选自氢、卤素、C1-20烷基、C1-20烷氧基、C1-20二烷基氨基、C3-20环烷基、C3-20环烷基氧基、C3-20二环烷基氨基、C6-30芳基、C6-30芳基氧基、C6-30芳基氨基、C3-30的三烃基甲硅烷基、C3-30的(三烃基甲硅基)烷基；
X为卤素或不算氢具有1至10个原子的烷基或取代烷基、芳基或取代芳基、氨基或取代氨基硅基或取代硅基等一价取代基，或X取代基只有一个，为除氢以外具有1至20个原子的亚烷基、亚芳基或亚二胺基、二烯等二价取代基；
M选自IVB族金属；
优选的，R1选自氢、二环己烷基甲基、二苯甲基、二苯并环庚烷基、芴基、咔唑基、蒽基、二环己烷并苯基、3,5-二(叔丁基)苯基、3,5-二(异丙基)苯基、3,5-二(异丁基)苯基、3,5-二(叔辛基)苯基、3,5-二(2,4,6-三甲基苯基)苯基、3,5-二(2,6-二甲基苯基)苯基、3,5-二(2,4,6-三异丙基苯基)苯基、3,5-二(3,5-二叔丁基苯基)苯基；
优选的，R2–R4相同或不同，各自独立地选自氢、卤素、C1-10烷基、C1-10烷氧基；
优选的，X为两个一价取代基时，选自卤素、甲基、苄基、二甲基氨基、二乙基氨基、苯基、或当X为二价取代基时，X结构选自1,3-丁二烯、1,3戊二烯与M直接配位或1,4位的两个碳原子与M可以形成共价键；
M选自钛、锆、铪。


3.一种权利要求1或2所述的酚菲咯啉IVB族金属配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在有机溶剂一中，将如下式II所示化合物先与拔氢试剂反应生成盐，再与M盐进行络合，反应得到式I所示配合物；



所述式II中，R1、R2、R3、R4的定义与式I相同；
优选的，所述M盐为IVB族金属的卤化物、烷基化合物或氨基化合物中的一种或多种。


4.根据权利要求3所述的制备方法，所述拔氢试剂为氢化钠、氢化钾、氢化锂、四甲基乙二胺、双三甲基硅基胺基锂、双三甲基硅基氨基钠、二异丙基胺基锂、C1-C6烷基锂中的一种或多种，优选为氢化钠、氢化钾、C1-C6烷基锂中的一种或多种；
优选地，所述有机溶剂一为四氢呋喃、无水乙醚、戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲基环己烷、辛烷、异辛烷、甲苯、二甲苯中的一种或多种；更优选为四氢呋喃、乙醚、正己烷、甲苯。


5.根据权利要求3所述的制备方法，所述式II所示化合物与拔氢试剂的摩尔比为1:2～3.6，优选1:2～2.6；
优选的，成盐反应的温度为-78至35℃，优选-78～0℃；
优选的，成盐反应的时间为1～24h；
优选的，所述式II所示化合物与M盐中金属M的摩尔比为1:1～1.8，优选1:1～1.4；
优选的，络合反应的温度为30至120℃；
优选的，络合反应的时间为4～30h；
优选的，所述式II所示化合物是由式III化合物与质子酸在0～60℃有机溶剂二条件下反应0...

【专利技术属性】
技术研发人员：王金强，张彦雨，郭华，焦栋，陈海波，黄传兵，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37