一种吡啶胺基IVB族双核金属配合物及其制备和应用制造技术

本发明专利技术中的一种吡啶胺基IVB族双核金属配合物及其制备和应用，其结构如式Ⅰ所示：

【技术实现步骤摘要】
一种吡啶胺基IVB族双核金属配合物及其制备和应用
本专利技术涉及烯烃聚合催化剂
，特别涉及一种吡啶胺基IVB族双核金属配合物及其制备和应用。
技术介绍
聚烯烃是高分子材料中比重最大的产品，具有成本低、比重轻、易成型加工等特点，广泛应用于工、农、军、医等诸多领域。而聚乙烯则是聚烯烃产业中非常重要的产品，是目前世界上通用合成树脂中产量最大的品种。而由乙烯与α-烯烃共聚得到的聚烯烃弹性体(POE)具有塑料的可塑性和橡胶的高弹性，是目前高端聚烯烃材料发展的主要方向之一。生产聚烯烃弹性体的核心是催化剂，因此学术界和商业化公司对其进行了大力的开发。近年来，Dow公司先后报道了基于亚胺-胺类配体的IVB族金属配合物催化乙烯/α-烯烃共聚的研究。其中式1和式2所示配合物在较高温度下存在异构化现象，具有多个活性中心，虽然聚合产物的分子量较高，但1-辛烯的插入率较低，很难满足弹性体的基本要求。基于8-胺基喹啉的配合物(式3所示，Organometallics2012，31，6244)与前者相比，虽然催化活性有所降低，但1-辛烯的插入率有所提高，聚合产本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种吡啶胺基IVB族双核金属配合物，其特征在于，其结构如式I所示：/n

【技术特征摘要】
1.一种吡啶胺基IVB族双核金属配合物，其特征在于，其结构如式I所示：



其中，R1选自氢、卤素、C1-30烷基或取代烷基、C1-30烷氧基、C3-30环烷基或取代环烷基、C3-30环烷基氧基、C6-40芳基或取代芳基、C6-40芳基氧基；
R2–R5相同或不同，各自独立地选自氢、卤素或任选的含有一个或多个取代基的下列基团：C1-30烷基或环烷基、C1-30烷氧基、C1-30二烷基氨基、C3-30环烷基、C3-30环烷基氧基、C3-30二环烷基氨基、C6-40芳基、C6-40芳基氧基、C6-40芳基氨基、C3-40的三烃基甲硅烷基、C3-40的(三烃基甲硅基)烷基，或R2–R5中两个或两个以上取代基相连形成环状结构；
Y选自化学键、O、S、C1-20烷基胺或C6-30芳基胺；
T为桥联基团，选自除氢以外具有1至40个原子的二价烃或其惰性取代衍生物的连接基团；
X取代基为一个或两个，当X为两个时，X为除氢以外具有1至20个原子的一价取代基；当X为一个时，X为除氢以外具有1至40个原子的二价取代基；优选的，所述X为烷基或取代烷基、芳基或取代芳基、氨基或取代氨基硅基或取代硅基；
M选自IVB族金属；
优选的，R1选自氢、C1-20烷基或环烷基、C1-20烷氧基、C3-20环烷基、C3-20环烷基氧基、C6-30芳基或取代芳基、C6-30芳基氧基；更优选的，R1选自氢、C1-20烷氧基、C3-20环烷基氧基、C6-30芳基或取代芳基、C6-30芳基氧基；进一步优选氢、苯基、C7-C20取代苯基、萘基、C7-C20取代萘基、蒽基、茚基、芴基、苯氧基、C7-C20取代苯氧基、C7-C20取代萘氧基；
优选的，R2–R5相同或不同，各自独立地选自氢、卤素、C1-20烷基或取代烷基、C1-20烷氧基、C1-20二烷基氨基、C3-20环烷基、C3-20环烷基氧基、C3-20二环烷基氨基、C6-30芳基或取代芳基、C6-30芳基氧基、C6-30芳基氨基、C3-30的三烃基甲硅烷基、C3-30的(三烃基甲硅基)烷基，或R2–R5中两个或两个以上取代基相连形成环状基团；更优选氢、卤素、C1-20烷基或取代烷基、C3-20环烷基或取代环烷基、C6-30芳基或取代芳基，或R2–R5中两个或两个以上取代基相连形成环状基团；
优选的，Y选自化学键、O、C1-20烷基胺或C6-30芳基胺；更优选化学键、O、C1-10烷基胺或C6-20芳基胺；
优选的，T为桥联基团，选自除氢以外具有1至30个原子的二价烃或其惰性衍生物；优选C1-C20正构或异构烷烃的亚烷基、C1-C26的亚芳基及亚取代芳基，更优选亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚2-甲基乙基、亚丁基、亚-2-甲基丙基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚-1,2-环己烷基、亚-1,3-环己烷基、亚-1,4-环己烷基、亚-1,2-苯基、亚-1,3-苯基、亚-1,4-苯基、亚-1,5-萘基、亚-1,6-萘基、亚联苯基、亚-4,4'-二苯甲烷基、亚-4,4'-二苯乙烷基、亚-4,4'-二苯丙烷基、亚-4,4'-二苯丁烷基、亚-4,4'-二苯戊烷基、亚-4,4'-二苯己烷基、2,2'亚-1,1'-联萘基；
优选的，当X为两个时，X为卤素或除氢以外具有1至10个原子的烷基或取代烷基、芳基或取代芳基、氨基或取代氨基硅基或取代硅基，当X为一个时，X为除氢以外具有1至20个原子的亚烷基、亚芳基或亚二胺基、二烯；更优选的，X为两个一价取代基时，选自卤素、甲基、苄基、二甲基氨基、二乙基氨基、苯基；当X为二价取代基时，X为1,3-丁二烯或1,3-戊二烯与M直接配位或形成共价键；
优选的，M选自钛、锆、铪。


2.如权利要求1所述的吡啶胺基IVB族双核金属配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
在有机溶剂中，将式II所示化合物先与拔氢试剂反应生成盐，再与M盐进行络合反应得到权利要求1中式I所示配合物；



所述式II中，R1–R5、Y、T的定义与式I相同；
优选的，所述M盐为IVB族金属的卤化物、烷基化合物或氨基化合物中的一种或多种；
优选地，所述拔氢试剂为氢化钠、氢化钾、氢化锂、四甲基乙二胺、双三甲基硅基胺基锂、双三甲基硅基氨基钠、二异丙基胺基锂、C1-C6烷基锂中的一种或多种，更优选为氢化钠、氢化钾、C1-C6烷基锂中的一种或多种；
优选地，所述有机溶剂为四氢呋喃、无水乙醚、戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲基环己烷、甲苯、二甲苯、氯苯、邻二氯苯中的一种或多种。


3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述式II所示化合物与拔氢试剂的摩尔比为1:2～5，优选1:2～4.6；
成盐反应的温度为-78至35℃，优选-78～0℃；
成盐反应的时间为1～24h；
进一步地，所述式II所示化合物与M盐中金属离子的摩尔比为1:2～3，优选1:2～2.6；
络合反应的温度为60至120℃；
络合反应的时间为4～30h。
<...

【专利技术属性】
技术研发人员：王金强，焦栋，郭华，张彦雨，黄传兵，黄玲燕，林小杰，刘万弼，郗朕捷，刘帮明，陈冠良，王大林，石正喜，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37