香气性化合物的分离方法以及超临界流体色谱仪技术

本发明专利技术提供一种使用超临界流体色谱仪来分离香气性化合物的技术。香气性化合物的分离方法包含以下工序：将包含香气性化合物的试样搭载于规定物质的超临界流体即流动相的流体流中，导入填装了由具有不饱和烃结构的聚合物构成的填充剂的色谱柱。

【技术实现步骤摘要】
香气性化合物的分离方法以及超临界流体色谱仪
本专利技术涉及香气性化合物的分离方法以及用于实施该方法的超临界流体色谱仪。
技术介绍
以往，为了分析天然物质中所含的未知的香气性化合物，使用气相色谱仪(例如专利文献1)。在使用气相色谱仪的香气性化合物的分析中，使从天然物质中提取的试样汽化后搭载于载气的气流导入色谱柱，从其他化合物分离。分离出的化合物例如可以通过使用核磁共振(NMR：NuclearMagneticResonance)装置进行测量来解析结构。但是，通常在气相色谱仪中所使用的毛细管色谱柱将固定相涂敷于细管的内部，因此能够吸附于毛细管色谱柱内的固定相的化合物的量较少。在NMR中，一次测量至少需要数μg的试样，但是在气相色谱仪中一次能够分离的化合物的量为数ng，因此在使用气相色谱仪的情况下，如果不重复进行多次分离就无法得到由NMR进行结构解析所需的量的化合物。于是，近年来，尝试了使用超临界流体色谱仪进行分析。在超临界流体色谱仪中，使用二氧化碳等超临界流体作为流动相，将注入了试样的流动相导入填装有包含固定相的填充剂的填充柱中分离化合物。在超临界流体色谱仪中，由于使用粘性较低、扩散性较高的超临界流体作为流动相，因此在维持高流速且高分辨率这样的与气相色谱仪相同的优点的同时，还能够通过填充柱一次分离较多的化合物。在超临界流体色谱仪中，由于将超临界流体作为流动相使用，所以必须将内部的流路维持在高压下。因此，要求色谱柱的抗压性以及相对于超临界流体的膨润性较低。于是，在超临界流体色谱仪中广泛使用满足这些要素的硅胶基质的色谱柱。另外，硅胶基质的色谱柱是指，将与目标化合物的特性对应的种类的官能团作为固定相对硅胶的表面进行化学改性后的物质作为填充剂进行填装的色谱柱。例如，专利文献2中记载了一种将十八烷基等作为固定相对硅胶进行化学改性的硅胶(ODS：ostade-cylsilane)基质的色谱柱。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开第2017-40536号公报专利文献2：日本特开第2015-215320号公报专利文献3：日本特开第2018-189441号公报专利文献4：日本特开第2018-189449号公报
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题专利文献2中示出了使用具有硅胶基质的色谱柱的超临界流体色谱仪来分离维生素类的例子。但是发现，使用采用了硅胶基质的色谱柱的超临界流体色谱仪来尝试分离香气性化合物时，无法充分地进行分离。本专利技术要解决的技术问题在于提供一种使用超临界流体色谱仪来分离香气性化合物的技术。用于解决上述技术问题的方案为了解决上述技术问题而完成的本专利技术的香气性化合物的分离方法包含以下工序：使包含香气性化合物的试样搭载于规定物质的超临界流体即流动相的流体流，导入填装了由具有不饱和烃结构的聚合物构成的填充剂的色谱柱。此外，为了解决上述技术问题而完成的本专利技术的超临界流体色谱仪具备：香气性化合物数据库，收录通过规定的测量方法获取到的多个香气性化合物的测量数据；色谱柱，填装了由具有不饱和烃结构的聚合物构成的填充剂；超临界流体供给部，将规定物质的超临界流体供给至所述色谱柱；试样注入部，设置在从所述超临界流体供给部到所述色谱柱的流路上，将试样注入所述超临界流体；测量部，利用所述规定的测量方法，依次测量来自所述色谱柱的流出物；香气性化合物鉴定部，将通过所述测量得到的测量数据与收录在所述香气性化合物的数据库中的测量数据进行对照，鉴定所述流出物中所含的香气性化合物。专利技术效果所述香气性化合物可以定义为例如具有链状或者环状的不饱和烃结构的、分子量为800以下的化合物。香气性化合物由于具有链状或者环状的不饱和烃结构，所以极性较小，由于其大部分是分子量为800以下的低分子化合物，所以分子间键合较弱且具有挥发性。因此，也可以定义为挥发性低分子化合物。此外，所述不饱和烃结构可以仅为链状与环状的任一个，也可以包含它们双方。在本专利技术的香气性化合物的分离方法以及超临界流体色谱仪中，使用填装了由具有不饱和烃结构的聚合物构成的填充剂的色谱柱来分离香气性化合物。考虑为无法通过硅胶基质的色谱柱来分离香气性化合物是因为，与扩散性较高的超临界流体一起被导入色谱柱的低分子化合物即香气性化合物通过固定相进入硅胶的表面，并在其与存在于该表面的高极性的硅烷醇基之间产生了不期望的相互作用的缘故。与此相对，在本专利技术中使用填装了作为固定相的、由具有不饱和烃结构的化合物的聚合物构成的填充剂的色谱柱。即，由于填充剂整体作为固定相发生作用，并且不包含使不期望的相互作用产生的官能团，因此能够充分地分离香气性化合物。附图说明图1是本专利技术的超临界流体色谱仪的一实施例的要部构成图。图2是通过具备将利用十八烷基化学改性后的硅胶作为填充剂的色谱柱的超临界流体色谱仪来分离香气性化合物的结果的色谱图。图3是通过具备将利用苯基化学改性后的硅胶作为填充剂的色谱柱的超临界流体色谱仪来分离香气性化合物的结果的色谱图。图4是通过具备将利用氨丙基化学改性后的硅胶作为填充剂的色谱柱的超临界流体色谱仪来分离香气性化合物的结果的色谱图。图5是通过本实施例的超临界流体色谱仪实施本专利技术的香气性化合物的分离方法的一实施方式来分离香气性化合物的结果的色谱图。图6是对通过本实施例与以往的香气性化合物的分离方法得到的色谱图所求出的各香气性化合物的保持系数进行汇总的表。具体实施方式以下参照附图对本专利技术的香气性化合物的分离方法以及超临界流体色谱仪(SFC：SupercriticalFluidChromatography)的一实施例进行说明。图1是本实施例的超临界流体色谱仪的主要部份构成图。该超临界流体色谱仪1具备：气瓶11，容纳流动相物质；加压泵12；液体容器13，容纳添加至流动相的改性剂溶液；泵14；混合器15；试样注入部16；色谱柱17；背压控制阀18；分光检测器19以及馏分收集器20。此外，具备控制这些各部的动作的控制处理部4。在气瓶11内容纳有作为流动相物质的二氧化碳。此外，在液体容器13中容纳有作为改性剂的甲醇。加压泵12与背压控制阀18之间的流路维持在二氧化碳成为超临界流体的压力以及温度。此外，色谱柱17容纳在柱温箱171内，并维持在规定的温度。本实施例的色谱柱17将由苯乙烯与二乙烯基苯的聚合物(polymer)(STDVB：styrenedivinylbenxene)构成的珠粒作为填充剂进行填装。色谱柱17的详细内容将后述。分光检测器19具备：流动池191，导入有从色谱柱17洗脱的试样液；灯192，对在该流动池191内流通的试样液照射规定范围的波长的光；以及光检测部193，对透过流动池191的光进行波长分离后测量各波长的光的强度。馏分收集器20基于分光检测器19的检测结果分馏该香气性化合物，具备：分馏容器21；分馏部22，将来自分光检本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种香气性化合物的分离方法，其特征在于，包含以下工序：/n将包含香气性化合物的试样搭载于规定物质的超临界流体即流动相的流体流，导入填装了由具有不饱和烃结构的聚合物构成的填充剂的色谱柱。/n

【技术特征摘要】
20190617 JP 2019-1120101.一种香气性化合物的分离方法，其特征在于，包含以下工序：
将包含香气性化合物的试样搭载于规定物质的超临界流体即流动相的流体流，导入填装了由具有不饱和烃结构的聚合物构成的填充剂的色谱柱。


2.如权利要求1所述的香气性化合物的分离方法，其特征在于，
所述流动相为超临界状态的二氧化碳或者在超临界状态的二氧化碳中添加了改性剂的物质。


3.如权利要求1所述的香气性化合物的分离方法，其特征在于，
所述填充剂为聚合物珠粒，
所述聚合物珠粒吸收四氢呋喃时的膨润度以及吸收甲醇时的膨润度均为1.4以下，
所述聚合物珠粒包含交联聚合物。


4.如权利要求3所述的香气性化合物的分离方法，其特征在于，
所述交联聚合物具有从源自二乙烯基苯的结构单元以及源自二(甲基)丙烯酸酯的结构单元构成的组中选择的一种以上结构单元。


5.如权利要求3所述的香气性化合物的分...

【专利技术属性】
技术研发人员：藤户由佳，马场健史，
申请(专利权)人：株式会社岛津制作所，
类型：发明
国别省市：日本;JP