镜子制造技术

一种没有铜层的镜子，包括玻璃基底；提供在玻璃基底表面的银涂层；提供在与涂料层邻近的银涂层的表面的、选自Ｐｄ、Ｎｉ、Ｅｕ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｎａ、Ｚｒ、Ｙ和Ｒｈ中的至少一种材料；和覆盖银涂层的至少一层涂料层。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利说明镜子 本专利技术涉及镜子以及制造镜子的方法。 本专利技术的镜子可以具有多种用途，例如用于如家具、衣柜或浴室的家用镜子；化妆盒或化妆工具箱的镜子；用于汽车工业的镜子，例如汽车后视镜。可以通过在玻璃薄板，特别是在钠钙玻璃、平板玻璃或浮法玻璃上施用银涂层制造这种镜子。 按照常规，银镜的制造方法如下首先对玻璃进行完全抛光然后进行敏化，典型使用SnCl2的水溶液；清洗之后，通常用含氨的硝酸银处理来活化玻璃的表面，然后施用镀银溶液以形成银的不透明涂层；然后用铜的保护层覆盖银涂层，随后覆盖一层或多层含铅涂料以制造成品镜子。保护性铜层和含铅涂料的组合被认为是提供合格老化性能和充分耐腐蚀性所必需的。 最近，Glaverbel开发出不需要常规铜层的镜子，该镜子可以使用基本不合铅的涂料并且它仍具有合格或者甚至提高的老化特性和耐腐蚀性。例如，美国专利US 6,565,217描述了没有铜层的镜子的实施方案，该镜子按所述顺序包含玻璃质基底；提供在玻璃质基底表面的锡和选自钯、铋、铬、金、铟、镍、铂、铑、钌、钛、钒和锌中的至少一种材料；该基底所述表面上的银涂层；存在于与至少一层涂料层邻近的银涂层的表面上的至少一种材料，该材料选自锡、铬、钒、钛、铁、铟、铜和铝；和至少一层覆盖银涂层的涂料层。与常规的镀铜镜子相比，这种镜子提供了显著的改进。 根据本专利技术的一个方面，其提供一种如权利要求1所述的没有铜层的镜子。其它权利要求限定了本专利技术的优选和/或可选的方面。 本专利技术提供一种另外的镜子结构。此外，此结构可以减少镜子上漫斑(diffusing spots)的危险和/或出现。这种漫斑在银层中可以是小洞或小腐蚀斑点的形式，并可以在镜子的反射面中产生漫射面(diffusingaspect)和/或明显的不规则。它们可以直接为肉眼所见或在暗室中于聚光灯下可见，或者在镜子生产线的末端直接看见或可能在例如储存10-20天后出现。这种缺陷可能在一些现有技术的镜子中间歇出现，但尚未清楚地确定它们的原因。 根据本专利技术的镜子包括提供在银涂层的表面且与覆盖银涂层的至少一层涂料层邻近的至少一种材料，该材料选自钯、镧、镍、铕、锌、铂、钌、铑、钠、锆、钇和铈。优选地，钯存在于该银涂层的表面。或者，将选自钯、镧、镍、铕、锌、铂、钌、铑、钠、锆、钇和铈中的至少一种材料与选自锡、铬、钒、钛、铁、铟、铜和铝中的至少一种材料一起提供在与覆盖银涂层的涂料层邻近的银涂层表面。优选地，将钯和锡提供在与覆盖银涂层的涂料层邻近的银涂层表面上。 优选地，提供在与覆盖银涂层的涂料层邻近的银涂层表面上的材料以低于0.5，或低于0.4，或优选低于0.3mg/m2玻璃的量存在。 根据本专利技术的镜子优选具有良好的耐老化性和耐腐蚀性，优选至少与美国专利US 6,565,217所描述类型的镜子的耐老化性和耐腐蚀性相当。此外，这种镜子可能对于可能引起漫斑的因素具有较低的出现(occurrence)和/或较低的危险和/或较少敏感。最优选地，这种镜子没有任何漫斑，或者至少没有任何为肉眼可见的漫斑。 优选地，活化步骤期间可以在待沉积银层的玻璃基底的表面上沉积一种或多种材料；这可以有助于镜子的耐腐蚀性。这些材料可以选自铋、铬、金、铟、镍、钯、铂、铑、钌、钛、钒和锌。钯是优选的。可以在待沉积银层的玻璃基底的表面上或表面处提供锡；这可以敏化玻璃基底并且可以促进银层在其上的附着。可以在活化之前对玻璃基底进行敏化，在敏化之前进行活化或者同时进行敏化和活化。 在活化和/或敏化步骤过程中优选以岛状(islet)在玻璃基底上提供材料，也就是说，优选地，它们不产生例如钯的明显连续层，相反该材料在玻璃的表面上是岛状形式。同样的情况适用于提供在与涂料层邻近的银涂层的表面上的材料。 银涂层的厚度范围优选为60-110nm，更优选为70-100nm。这些值很好地兼顾了镜子的良好光反射值和可接受的生产成本。 在一个优选的实施方案中，施用在银层上的涂料层或涂料层中的至少一层，优选至少暴露的最外涂料层是无铅或基本无铅的。按照常规，用铜的外涂层保护镜子的银涂层。铜层可通过涂料层保护其自身不受磨损和腐蚀。提供合格水平的抗老化和/或腐蚀保护作用的涂料配方包含铅颜料。这种含铅涂料层中的铅比例约为13000mg/m2。根据本专利技术的镜子不但不需要铜层，而且它们还允许使用基本无铅的涂料。这是有益的，因为铅是有毒的而且避免使用它对环境有益。基本无铅在本文中是指涂料中铅的比例显著小于常规用于镜子的含铅涂料中的铅比例。本文中限定的基本无铅的涂料层中的铅比例小于500mg/m2，优选小于400mg/m2，更优选小于300mg/m2。本专利技术可以提供使用无铅涂料的优点，同时仍具有良好的耐老化性和耐腐蚀性，优选与美国专利US 6,565,217中描述类型的镜子的耐老化性和耐腐蚀性至少相当。其还可以提供使用减小厚度的基本无铅涂料的优点，同时仍旧具有良好的耐老化性和耐腐蚀性，优选与美国专利US6,565,217中描述类型的镜子的耐老化性和耐腐蚀性至少相当。 与覆盖银涂层的至少一层涂料层邻近提供的银涂层表面可以存在微量硅烷。上涂料之前用硅烷处理银涂层可以增强和/或有助于镜子的耐磨损性和/或耐腐蚀性。 根据本专利技术的镜子优选还具有合格的或甚至是提高的耐老化性和/或耐腐蚀性；这是根据CASS测试和/或根据盐雾测试定义的。它们还可以具有合格的或甚至是提高的银层在玻璃上的附着，这是根据Clement测试定义的。 可以通过对含银膜的镜子进行被称为CASS测试的铜加速乙酸盐喷洒测试给出含银膜镜子的耐腐蚀性和/或耐老化性的一个指示，在该测试中，将镜子置于50℃的测试室中并通过喷洒水溶液形成的雾对其进行作用，该水溶液包含50g/l氯化钠，0.26g/l无水氯化亚铜并含有足量的冰醋酸以使喷洒溶液的pH值为3.1-3.3。国际标准ISO 9227-1990中描述了该测试的完整细节。可以对镜子进行不同时间长度的盐雾作用，随后可以比较人工老化的镜子的反射性能与新形成镜子的反射性能。120小时的暴露时间给出了镜子耐老化性的有用指示。对具有新切割边的10cm见方的镜子片进行CASS测试，并在暴露于铜加速乙酸盐雾120小时之后，对每片进行显微检查。腐蚀的主要可见证据是银层变暗和镜边缘附近涂料的剥落。在镜片两个相对边缘上的各自五个规则间隔位置处观察腐蚀的程度，并计算这十个测量结果的平均值。我们还可以测量镜片边缘处存在的最大腐蚀以获得仍以微米度量的结果；最大腐蚀优选小于300μm，更优选小于250μm或小于200μm。对于更具代表性的评价，可以对十个镜子试样进行CASS测试并由每个试样的平均值计算十个试样的平均值。 可以通过时银镜进行盐雾测试给出该银镜的耐腐蚀性和/或耐老化性的另一个指示，该测试是于保持在35℃的腔室中通过喷洒含50g/l氯化钠的水溶液形成的盐雾对镜子进行作用。盐雾测试480小时的暴露时间给出了镜子耐老化性的有用指示。国际标准ISO 9227-1990中描述了该测试的完整细节。按照与CASS测试相同的方式再次对镜子进行显微检查，并测量镜片边缘处存在的腐蚀以获得微米表示的结果；最大腐蚀优选小于100μm，更优选小于50μm。对于更具代表性的评价，可以对五个镜子试样进行盐雾测试并由每个试本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种没有铜层的镜子，该镜子包括：　　　　玻璃基底；　　　　提供在玻璃基底表面的银涂层；　　　　提供在与涂料层邻近的银涂层表面的、选自Ｐｄ、Ｎｉ、Ｅｕ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｎａ、Ｚｒ、Ｙ和Ｒｈ中的至少一种材料；和　　　　覆盖银涂层的至少一层涂料层。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：G皮洛伊，
申请(专利权)人：格拉沃贝尔公司，
类型：发明
国别省市：BE[比利时]