一种白钨矿中氧化钙含量的测定方法技术

本发明专利技术公开了一种白钨矿中氧化钙含量的测定方法：称量待测试样，加入浓盐酸和浓硝酸氢氟酸及高氯酸至冒烟挥硅几乎尽干呈湿盐状；待样品冷却后，加入浓盐酸，加热保持微沸10min以上；待样溶液冷却后，用热盐酸溶液洗涤沉淀，滤液稀释定容至刻度；分取定量溶液于烧杯中，依次加入三乙醇胺、盐酸羟胺及氢氧化钾溶液，在pH大于12的酸度下加入钙黄绿素‑百里香酚酞混合指示剂，采用EDTA标准滴定溶液滴定终点，记录消耗的EDTA标准滴定溶液体积V；进行空白进行试验，滴定体积计作V0；计算白钨矿中氧化钙的含量。本发明专利技术利用盐酸沉淀钨酸根生成黄钨酸后平均约为15min就完成过滤，节省大量过滤时间。

【技术实现步骤摘要】
一种白钨矿中氧化钙含量的测定方法
本专利技术属于钨矿石分析领域，尤其涉及一种钨矿石中氧化钙含量的测定方法。
技术介绍
白钨矿是炼钨的主要原料，钨由于其熔点高、硬度高、密度高、导电性和导热性良好、膨胀系数较小等特性而被广泛应用到合金、电子、化工等领域。一般情况下白钨矿与方解石白云母及黑色锡石共生。白钨矿具有很好的可浮性，在矿石中多存在与其性质相类似的含钙脉石矿物，如方解石、萤石、磷灰石等而导致浮选过程复杂化。白钨矿-含钙脉石矿物型矿物浮选分离的主要难题是白钨矿与萤石、方解石等含钙脉石矿物的分离，其表面化学性质相似，晶格中共同存在的Ca2+与浮选药剂具有很高的反应活性，这是恶化白钨矿浮选的主要原因。因此，氧化钙作为白钨矿中的主要元素，准确测定其含量对于白钨矿浮选工艺的选择具有重要影响。目前测试白钨矿中的氧化钙含量测定检测方法分为仪器分析及化学分析法两种。仪器分析如原子吸收及ICP等仪器检测存在选择性及灵敏低，线性范围不理想，空白高，氧化钙测定误差大等缺点。对于化学分析法，目前针对白钨矿中钨酸根的影响使用最多的依然是草酸钙沉淀分离法，该方法需要使用焦硫酸钾熔样，空白高，且草酸钙高温灼烧过程中会用结块及损失的情况从而使结果偏低，且过滤过程洗涤困难费时，操作烦琐成本高，样品前处理时间长，消耗试剂量大，采用草酸钙沉淀分离法的检测时间非常长。因此，研究一种钨沉淀率高、钙吸附少、分析结果准确快速的分析检测方法，对企业降本增效，具有极高的推广应用价值。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是，克服以上
技术介绍
中提到的不足和缺陷，提供一种钨矿石中氧化钙含量的测定方法。为解决上述技术问题，本专利技术提出的技术方案为：一种白钨矿中氧化钙含量的测定方法，包括以下步骤：(1)称量待测试样，加入聚四氟乙烯烧杯中，分别加入浓盐酸和浓硝酸分解试样，加热至溶剂体积小于1mL后，加入氢氟酸及高氯酸至冒烟挥硅几乎尽干呈湿盐状；(2)呈湿盐状样品稍冷后，加入浓盐酸，盖表面皿加热保持微沸10min以上；(3)待步骤(2)中的试样溶液冷却后，用热盐酸溶液洗涤沉淀过滤，取滤液，稀释定容至刻度；(4)分取定量溶液于烧杯中，分别依次加三乙醇胺、盐酸羟胺及氢氧化钾溶液，在pH大于12的酸度下加入钙黄绿素-百里香酚酞混合指示剂，采用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液中荧光绿完全消失紫色出现为终点，记录消耗的EDTA标准滴定溶液体积V；(5)进行空白进行试验，滴定体积计作V0；(6)计算白钨矿中氧化钙的含量：其中，T为EDTA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度，单位为mg/mL；K为试样分液比，即试液分取体积/试液总体积；V为滴定样品所消耗EDTA标准溶液的总体积，单位为mL；V0为滴定空白所消耗的EDTA标准溶液的体积，单位为mL；m为试料样，单位为g。上述的测定方法，优选的，步骤(1)中，待测试样的重量为0.1000-0.2000g；浓盐酸加入量为15mL；浓硝酸加入量为5mL；氢氟酸加入量为5mL；高氯酸加入量为5mL。上述的测定方法，优选的，步骤(2)中，浓盐酸的加入量为25-30mL。上述的测定方法，优选的，步骤(3)中，热盐酸的体积浓度为5％，热盐酸的温度为60-80℃。上述的测定方法，优选的，步骤(4)中，三乙醇胺加入量为10mL；氢氧化钾溶液的质量浓度为20％，加入量为25mL。上述的测定方法，优选的，所述EDTA标准滴定溶液的浓度为0.005mol/L。上述的测定方法，优选的，步骤(2)中，呈湿盐状样品冷却时间为4min-6min。上述的测定方法，优选的，步骤(3)中，试样溶液冷却后的温度为60-80℃。与现有技术相比，本专利技术的优点在于：(1)本专利技术利用盐酸沉淀钨酸根生成黄钨酸后平均约为15min就完成过滤，节省大量过滤时间；而草酸铵沉淀过程中氧化钙易吸附，且在生成草酸钙沉淀后，需继续加热至沸腾数分钟，并保温30min，冷水冷却2h以上，才可采用慢速滤纸过滤，由于溶液中存在大量盐类(溶样时的硫-磷混酸本就比较粘稠，沉淀钙时还加入了大量草酸铵及氨水，体积大，盐分高)使溶液过滤过程缓慢，洗涤过滤时间约2h。(2)本专利技术将经酸溶样品至湿盐状后，试样中的钨酸根能与盐酸在微沸条件下快速反应完全，生成钨酸沉淀及氯化钙；相比于草酸铵沉淀，不需要耗费大量时间采用氨水来调酸度。(3)本专利技术将白钨矿经盐酸、硝酸溶解试样，溶剂至小体积后加入氢氟酸及高氯酸冒烟处理，试样中的钙分解完全，无不溶残渣；相比于焦硫酸钾溶样，本专利技术的溶样法样品空白低，样品溶解快速完全，空白误差低。(4)本专利技术相比于草酸钙沉淀分离法，无需使用马弗炉灼烧样品，减少了化学试剂的污染，节约了仪器使用成本，降低了检测成本。(5)本专利技术相比于草酸钙沉淀分离法，试剂种类少，前处理过程中只使用了常规的盐酸、硝酸、氢氟酸及高氯酸处理样品，步骤更为简便。(6)本专利技术的测定方法分离钨酸沉淀完全，氧化钙吸附量少，滴定终点清晰，样品测定结果与常规草酸胺沉淀法测定结果一致，重现性好，加标回收率高。(7)本专利技术的测定方法溶样约需1-1.5h，过滤定容仅需0.5h，滤液可直接定容分取测定，而草酸铵溶液浸取滴定法，前处理时长至少需约8h-10h以上。具体实施方式为了便于理解本专利技术，下文将结合较佳的实施例对本文专利技术做更全面、细致地描述，但本专利技术的保护范围并不限于以下具体实施例。除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本专利技术的保护范围。除非另有特别说明，本专利技术中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。下述在分析过程中，仅使用分析纯试剂及符合GB/T6682规定的三级及三级以上的纯度的水。硝酸：(20℃)1.42g/mL。盐酸：(20℃)1.19g/mL。氢氟酸：(20℃)1.17g/mL。高氯酸：(20℃)1.75g/mL。盐酸，5％：50mL盐酸稀释于1000mL水中。热盐酸：温度约70℃。盐酸羟胺：固体。三乙醇胺，1+3：1份体积的三乙醇胺溶于三份体积的纯水当中。氢氧化钾水溶液，20％：200g氢氧化钾稀释于1000mL水中。钙黄绿素-百里香酚酞混合指示剂：1g钙黄绿素1g百里香酚酞及100go烘干后的KCl研细混匀，磨口瓶备用。EDTA标准滴定溶液，C(Edta)＝0.005mol/L：称取4.0g二水合乙二胺四乙酸二纳，溶解后用水稀释至2000mL，定容。实施例1(针对几种白钨矿样品采用本专利技术测定方法与草酸盐沉淀分离法准确度对比)：本专利技术的测定白钨矿样品中的氧化钙的方法，包括：(1)准备1-3#样品，各称取0.1000g分别放入不同的聚本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种白钨矿中氧化钙含量的测定方法，其特征在于，包括以下步骤：/n(1)称量待测试样，加入聚四氟乙烯烧杯中，分别加入浓盐酸和浓硝酸分解试样，加热至溶剂体积小于1mL后，加入氢氟酸及高氯酸至冒烟挥硅几乎尽干呈湿盐状；/n(2)待步骤(1)呈湿盐状样品冷却后，加入浓盐酸，盖表面皿加热保持微沸10min以上；/n(3)待步骤(2)中的试样溶液冷却后，用热盐酸溶液洗涤沉淀过滤，取滤液，稀释定容至刻度；/n(4)分取定量溶液于烧杯中，依次加入三乙醇胺、盐酸羟胺及氢氧化钾溶液，在pH大于12的酸度下加入钙黄绿素-百里香酚酞混合指示剂，采用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液中荧光绿完全消失紫色出现为终点，记录消耗的EDTA标准滴定溶液体积V；/n(5)进行空白进行试验，滴定体积计作V0；/n(6)计算白钨矿中氧化钙的含量：

【技术特征摘要】
1.一种白钨矿中氧化钙含量的测定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)称量待测试样，加入聚四氟乙烯烧杯中，分别加入浓盐酸和浓硝酸分解试样，加热至溶剂体积小于1mL后，加入氢氟酸及高氯酸至冒烟挥硅几乎尽干呈湿盐状；
(2)待步骤(1)呈湿盐状样品冷却后，加入浓盐酸，盖表面皿加热保持微沸10min以上；
(3)待步骤(2)中的试样溶液冷却后，用热盐酸溶液洗涤沉淀过滤，取滤液，稀释定容至刻度；
(4)分取定量溶液于烧杯中，依次加入三乙醇胺、盐酸羟胺及氢氧化钾溶液，在pH大于12的酸度下加入钙黄绿素-百里香酚酞混合指示剂，采用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液中荧光绿完全消失紫色出现为终点，记录消耗的EDTA标准滴定溶液体积V；
(5)进行空白进行试验，滴定体积计作V0；
(6)计算白钨矿中氧化钙的含量：
其中，T为EDTA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度，单位为mg/mL；K为试样分液比，即试液分取体积/试液总体积；V为滴定样品所消耗EDTA标准溶液的总体积，单位为mL；V0为滴定空白所消耗的EDTA标准溶液的体积，单位为mL；m为试料样，单位为g。

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【专利技术属性】
技术研发人员：周婷，彭小燕，李子尚，陈述，杨林，
申请(专利权)人：长沙矿冶研究院有限责任公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43