【技术实现步骤摘要】
一种含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法
本专利技术属于羧酸合成
,具体涉及一种含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法。
技术介绍
氮杂芳烃是诸多农药、医药以及天然产物(例如生物碱)中重要的结构单元。通过对该类结构进行修饰和官能化,往往可以得到许多具有生物活性的药物分子和重要的合成前体,对药物的开发提供了新的途径。其中,通过C-H键活化实现氮杂芳烃的直接官能化为药物合成和改性提供了一种非常便捷有效的策略,这也因此受到化学工作者们的广泛关注。目前关于氮杂芳烃的C-H键官能化已取得了重要的进展,但依旧存在不少挑战和难题,其中精准控制该官能化的区域选择性仍然还没有得到很好的解决。现有的方法往往局限于利用反应底物的电子分布以及空间效应等本征区域化学属性来实现反应区域选择性的控制。近些年来,随着催化化学的不断发展,催生了许多利用共价或瞬态导向基团策略实现氮杂芳烃及其衍生物高化学选择性、高区域选择性的官能团化反应。然而可调控地实现氮杂芳烃的区域选择性官能团化依然是一个极大的挑战。此外,二氧化碳的化学固定化是近些年来的研究 ...
【技术保护点】
1.一种含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法,其特征在于,包括以下步骤:/nS1:将含氮芳香杂环化合物、碱和金属催化剂按1:0.1~10:0.1~1的摩尔比加入两侧固定有电极的合成容器中,并在二氧化碳氛围下加入支持电解质溶液,搅拌溶解后得混合溶液;所述合成容器为分隔池或非分隔池;/nS2:在电极间通入恒定电解电流,并在10~60℃下进行反应,至反应完全;/nS3:向反应后的混合物中加入碘甲烷,于50~70℃下继续反应1~10h,得粗产品;/nS4:对S3所得粗产品进行纯化,即得不同区域选择性的目标羧基化产物。/n
【技术特征摘要】
1.一种含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:将含氮芳香杂环化合物、碱和金属催化剂按1:0.1~10:0.1~1的摩尔比加入两侧固定有电极的合成容器中,并在二氧化碳氛围下加入支持电解质溶液,搅拌溶解后得混合溶液;所述合成容器为分隔池或非分隔池;
S2:在电极间通入恒定电解电流,并在10~60℃下进行反应,至反应完全;
S3:向反应后的混合物中加入碘甲烷,于50~70℃下继续反应1~10h,得粗产品;
S4:对S3所得粗产品进行纯化,即得不同区域选择性的目标羧基化产物。
2.根据权利要求1所述的含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法,其特征在于:所述含氮芳香杂环化合物、碱和金属催化剂按1:0.1:3的摩尔比加入合成容器中。
3.根据权利要求1或2所述的含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法,其特征在于:所述含氮芳香杂环化合物为取代吡啶、取代吡嗪、取代嘧啶、取代咪唑、取代吡唑、取代吡咯、取代喹啉、芳基并吡啶、芳基并吡嗪、芳基并嘧啶、芳基并咪唑或芳基并吡咯。
4.根据权利要求1或2所述的含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法,其特征在于:所述碱为碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、...
【专利技术属性】
技术研发人员:余达刚,孙国权,张伟,廖黎丽,张振,
申请(专利权)人:四川大学,
类型:发明
国别省市:四川;51
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