一种铜催化选择性合成卤代芳胺的方法技术

一种铜催化选择性合成卤代芳胺类化合物的方法，所述方法为：反应底物与卤化试剂(III)于有机溶剂中，在催化剂、氧化剂的作用下，于0～80℃下反应0.5～6h，反应结束后，反应液经后处理，得到产物卤代芳胺类化合物；本发明专利技术首次实现了卤代芳胺类化合物的直接合成，避免了传统方法中金属催化剂价格昂贵，卤化试剂毒性大，副产物多等问题；同时，产物通过简单的水解即可脱去吡啶导向基，也可发生进一步官能团化合成芳杂环类化合物；本发明专利技术操作简便，反应条件温和，选择性高，产物收率高，底物适用性广，是一种高效的有机合成手段；底物：

【技术实现步骤摘要】
一种铜催化选择性合成卤代芳胺的方法
本专利技术涉及一种铜催化选择性合成卤代芳胺类化合物的新方法，属于有机合成领域。
技术介绍
卤代芳胺类化合物作为一类重要的有机小分子，具有广泛的生物活性，常被用于药物及其中间体、功能材料等的合成，也可以作为合成含芳香环类化合物进一步转化的原料。典型的药物包括血管内皮生长因子受体(VEGFR)拮抗剂或口服酪氨酸激酶抑制剂凡德他尼(Vandetanib)、表皮生长因子受体(EGFR)拮抗剂吉非替尼(Gefitinib)、香草酸受体(TRPV-1)拮抗剂、香草酸受体I型(VR1)活性抑制剂。该类化合物在抗肿瘤药、抗炎药、局麻药和杀虫剂等医药和农药领域中都得到了广泛的应用。因此，快速高效地获得卤代芳胺类化合物一直是人们的研究热点。经典的芳胺亲电卤代反应存在卤化试剂毒性大、反应条件苛刻、选择性较差等问题。从原子经济性和环境的角度来说，金属催化芳胺惰性C-H键转化为C-X(X＝halogen)的方法更加简单、环保。最初，此类方法通常需要昂贵的金属催化剂或卤源，而且他们仅适用于单一位置的Csp2-H卤代反应，其官能团本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种铜催化选择性合成卤代芳胺类化合物的方法，其特征在于，所述方法为：/n反应底物与卤化试剂(III)于有机溶剂中，在催化剂、氧化剂的作用下，于0～80℃下反应0.5～6h，反应结束后，反应液经后处理，得到产物卤代芳胺类化合物；/n所述反应底物与卤化试剂(III)、催化剂、氧化剂的物质的量之比为1：0.5～3：0.05～0.2：0.1～3；/n所述催化剂为氯化铜、醋酸铜、三氟甲磺酸铜、溴化铜、醋酸钯、溴化铁中的一种或两种以上任意比例的混合物；/n所述氧化剂为过氧化二叔丁基、醋酸碘苯、特戊酸碘苯、三氟乙酸碘苯、过硫酸钾中的一种或两种以上任意比例的混合物；/n所述反应底物如式(I-a)或式(I-...

【技术特征摘要】
1.一种铜催化选择性合成卤代芳胺类化合物的方法，其特征在于，所述方法为：
反应底物与卤化试剂(III)于有机溶剂中，在催化剂、氧化剂的作用下，于0～80℃下反应0.5～6h，反应结束后，反应液经后处理，得到产物卤代芳胺类化合物；
所述反应底物与卤化试剂(III)、催化剂、氧化剂的物质的量之比为1：0.5～3：0.05～0.2：0.1～3；
所述催化剂为氯化铜、醋酸铜、三氟甲磺酸铜、溴化铜、醋酸钯、溴化铁中的一种或两种以上任意比例的混合物；
所述氧化剂为过氧化二叔丁基、醋酸碘苯、特戊酸碘苯、三氟乙酸碘苯、过硫酸钾中的一种或两种以上任意比例的混合物；
所述反应底物如式(I-a)或式(I-b)所示，相应的产物如式(II-a)或式(II-b)所示；
底物：
卤化试剂：
产物：
式(I-a)、(II-a)、(I-b)、(II-b)或(III)中：
R1为H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、杂环基或卤素；
R2为H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、杂环基或卤素；
R3为H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、杂环基或卤素，并且R3不位于4位；
X为F、Cl、Br或I；<...

【专利技术属性】
技术研发人员：谢媛媛，程科，王凯，侯加浩，魏婷婷，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33