一种以三芳胺结构为核心的化合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种以三芳胺结构为核心的化合物及其制备方法与应用，该化合物结构如通式(1)所示。本发明专利技术提供的化合物具有较高的玻璃化温度和分子热稳定性，合适的HOMO和LUMO能级，较高迁移率，通过器件结构优化，可有效提升OLED器件的光电性能以及OLED器件的寿命。

【技术实现步骤摘要】
一种以三芳胺结构为核心的化合物及其制备方法
本专利技术涉及有机电致发光材料
，尤其是涉及一种结构中含有三芳胺的化合物及其制备方法。本专利技术申请是基于在先申请号为：201910490021.9，申请日为：2019-06-06的分案申请。
技术介绍
有机电致发光(OLED:OrganicLightEmissionDiodes)器件技术既可以用来制造新型显示产品，也可以用于制作新型照明产品，有望替代现有的液晶显示和荧光灯照明，应用前景十分广泛。OLED发光器件犹如三明治的结构，包括电极材料膜层，以及夹在不同电极膜层之间的有机功能材料，各种不同功能材料根据用途相互叠加在一起共同组成OLED发光器件。作为电流器件，当对OLED发光器件的两端电极施加电压，并通过电场作用有机层功能材料膜层中的正负电荷，正负电荷进一步在发光层中复合，即产生OLED电致发光。当前，OLED显示技术已经在智能手机，平板电脑等领域获得应用，进一步还将向电视等大尺寸应用领域扩展，但是，和实际的产品应用要求相比，OLED器件的发光效率，使用寿命等性能还需要进一步提升。对于OLED发光器件提高性能的研究包括：降低器件的驱动电压，提高器件的发光效率，提高器件的使用寿命等。为了实现OLED器件的性能的不断提升，不但需要从OLED器件结构和制作工艺的创新，更需要OLED光电功能材料不断研究和创新，创制出更高性能OLED的功能材料。应用于OLED器件的OLED光电功能材料从用途上可划分为两大类，即电荷注入传输材料和发光材料，进一步，还可将电荷注入传输材料分为电子注入传输材料、电子阻挡材料、空穴注入传输材料和空穴阻挡材料，还可以将发光材料分为主体发光材料和掺杂材料。为了制作高性能的OLED发光器件，要求各种有机功能材料具备良好的光电特性，譬如，作为电荷传输材料，要求具有良好的载流子迁移率，高玻璃化转化温度等，作为发光层的主体材料要求材料具有良好双极性，适当的HOMO/LUMO能阶等。构成OLED器件的OLED光电功能材料膜层至少包括两层以上结构，产业上应用的OLED器件结构，则包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等多种膜层，也就是说应用于OLED器件的光电功能材料至少包含空穴注入材料，空穴传输材料，发光材料，电子传输材料等，材料类型和搭配形式具有丰富性和多样性的特点。另外，对于不同结构的OLED器件搭配而言，所使用的光电功能材料具有较强的选择性，相同的材料在不同结构器件中的性能表现，也可能完全迥异。因此，针对当前OLED器件的产业应用要求，以及OLED器件的不同功能膜层，器件的光电特性需求，必须选择更适合，具有高性能的OLED功能材料或材料组合，才能实现器件的高效率、长寿命和低电压的综合特性。就当前OLED显示照明产业的实际需求而言，目前OLED材料的发展还远远不够，落后于面板制造企业的要求，作为材料企业开发更高性能的有机功能材料显得尤为重要。
技术实现思路
针对现有技术存在的上述问题，本专利技术申请人提供了一种以三芳胺结构为核心的化合物及其制备方法。本专利技术的技术方案如下：一种以三芳胺结构为核心的化合物，所述化合物的结构如通式(1)所示：其中，m、n分别独立地表示为数字1、2或3；R1、R2、R3、R4分别独立地表示为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、通式(2)或通式(3)所示的结构，且R3、R4互为邻位；通式(2)、通式(3)中，L1、L2分别独立地表示为单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚联苯基；通式(2)中，X表示为-O-、-S-、-C(R5)(R6)-或-N(R7)-；Z1-Z8分别独立地表示为CH或N，且至多有4个N；通式(2)与L1键合的位点Z5或Z6或Z7或Z8表示为碳原子；通式(3)中，Y1-Y8分别独立地表示为CH或N，且至多有4个N。所述R5～R7分别独立的表示为C1-20的烷基、C6-30芳基、含有一个或多个杂原子取代或未取代的5～30元杂芳基中的一种；其中R5与R6可相连形成5元至30元脂环或芳环；所述取代基为卤素、氰基、C1-10烷基或C6-20芳基。优选方案，所述R5～R7分别独立地表示为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、吡啶基或呋喃基。优选方案，所述通式(2)所示结构为：中的任一种。优选方案，所述通式(3)所示结构为：中的任一种。所述以三芳胺结构为核心的化合物优选的具体结构为：中的任一种。一种所述以三芳胺结构为核心的化合物的制备方法，所述制备方法涉及的反应过程如下：具体制备过程包括如下：(1)以反应物A与反应物B为原料，甲苯为溶剂，在氮气的氛围下向反应体系中加入Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和叔丁醇钠，95～110℃下反应10～24h，自然冷却至室温，并过滤反应溶液，滤液进行减压旋蒸，过中性硅胶柱，得到中间产物M；所述甲苯用量为每克反应物A使用50～80ml；所述反应物A与反应物B的摩尔比为1:0.8～1；所述Pd2(dba)3与反应物A的摩尔比为0.005～0.01:1；所述P(t-Bu)3与反应物A的摩尔比为1.5～3.0:1；所述叔丁醇钠与反应物A的摩尔比为2～2.5:1；(2)以步骤(1)得到的中间产物M与反应物C为原料，甲苯为溶剂，在氮气的氛围下向反应体系中加入Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和叔丁醇钠，95～110℃下反应10～24h，自然冷却至室温，并过滤反应溶液，滤液进行减压旋蒸，过中性硅胶柱，得到通式(1)所示化合物；所述甲苯用量为每克中间产物M使用50～80ml；所述中间产物M与反应物C的摩尔比为1:1.0～1.5；所述Pd2(dba)3与中间产物M的摩尔比为0.005～0.01:1；所述P(t-Bu)3与中间产物M的摩尔比为1.5～3.0:1；所述叔丁醇钠与中间产物M的摩尔比为2～2.5:1。一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件至少一层功能层含有所述以三芳胺结构为核心的化合物。一种有机电致发光器件，所述以三芳胺结构为核心的化合物作为空穴传输层或者电子阻挡层材料，用于制作有机电致发光器件。一种照明或显示元件，所述元件包含所述的有机电致发光器件。另外说明，本专利技术申请C1-20烷基优选下列基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、1-甲基丙基、叔丁基、正戊基、异戊基、1-乙基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基。在本专利技术的上下文中，杂芳基为单环或双环芳族杂环(杂芳族)，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种以三芳胺结构为核心的化合物，其特征在于，所述化合物的结构如通式(1)所示：/n

【技术特征摘要】
20180607 CN 20181058084461.一种以三芳胺结构为核心的化合物，其特征在于，所述化合物的结构如通式(1)所示：



其中，m、n分别独立地表示为数字1或2；
R1、R2分别独立地表示为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基；
R3表示为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、通式(2)所示的结构；
R4表示为通式(3)所示的结构，且R3、R4互为邻位；



通式(2)、通式(3)中，L1、L2分别独立地表示为单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚联苯基；
通式(2)中，X表示为-O-、-S-、-C(R5)(R6)-或-N(R7)-；
Z1-Z8分别独立地表示为CH或N，且至多有4个N；
通式(2)与L1键合的位点Z5或Z6或Z7或Z8表示为碳原子；
通式(3)中，Y1-Y8分别独立地表示为CH或N，且至多有4个N。
所述R5～R7分别独立的表示为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、吡啶基或呋喃基；
所述取代基为卤素、氰基、C1-10烷基或C6-20芳基。


2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述通式(2)所示结构为：


中的任一种。


3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述通式(3)所示结构为：


中的任一种。


4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物的具体结构为：中的任一种。


5.一种权利要求1～4任一项所述化合物的制备方法，其特征在于，所...

【专利技术属性】
技术研发人员：李崇，张小庆，张兆超，赵四杰，
申请(专利权)人：江苏三月科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32