用于制备草酰胺官能的硅氧烷的方法技术

本发明专利技术涉及一种用于制备草酰胺官能的硅氧烷的方法，所述方法通过使(A)通式(I)的硅烷与(B)选自以下的硅氧烷：(B1)通式HO[SiR

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备草酰胺官能的硅氧烷的方法
本专利技术涉及一种用于制备草酰胺(oxamide，乙二酰二胺)官能的硅氧烷的方法。
技术介绍
草酰胺官能的聚硅氧烷可用于许多应用领域，但特别地可用于制备热塑性硅氧烷的嵌段共聚物，诸如，例如EP-A1963404中所述。这种草酰胺官能的硅氧烷的制备基本上是已知的，并且在US-A2007/0149745中进行了描述。在这种情况下，使用的起始产物是可以通过各种方法制备的双氨基烷基官能的硅氧烷。这些双氨基烷基官能的硅氧烷优选与过量存在的草酸二烷基酯反应，以产生期望的取代的氨基-氧代-乙酸酯(amino-oxo-acetate，氨基-氧基-乙酸酯)官能的硅氧烷，以下更简单地称为草酰胺官能的硅氧烷。为了使这些产物进一步反应，通常还必须除去存在于反应混合物中的过量草酸二烷基酯，这在此主要通过不连续的真空蒸馏来完成。然而，所描述的方法有一些缺点。例如，草酰胺官能的硅氧烷的官能化程度主要取决于用作原料的双氨基烷基硅氧烷的官能化程度，然而，只有付出相对较大的努力才能制备具有>99％的官能度的双氨基烷基硅氧烷。此外，有必要避免使用相对较大过量的添加的草酸二烷基酯造成的副反应，这进而又使这些草酸二烷基酯的去除复杂而昂贵，因为它们在某些情况下是有毒的。第三个主要缺点是这样的事实，即市售的草酸二烷基酯，诸如，例如草酸二乙酯，还含有杂质，当与双氨基官能的硅氧烷反应时，这些杂质有时会产生非常强烈着色的产物，当进一步使用需要光学透明且无色的产品时，必须在另外的步骤中将着色的产物费力地脱色。另一个缺点是，当制备高分子量的草酰胺官能的硅氧烷时，使用了相应的高分子量的氨基硅酮前体，其高粘度尤其是在填充反应器期间导致较长的填充时间，因此停机时间长，这不必要地增加了制备这些产品的成本。同样，对于制备不同链长的草酰胺官能的硅氧烷，必须要有相应的氨基硅氧烷前体。因此，寻求一种简单的路径以尽可能简单和快速的方法获得具有高官能化程度的草酰胺官能的高纯度聚二甲基硅氧烷。
技术实现思路
现在令人惊讶地发现，尽管存在化学反应性基团，例如酰胺基或酯基，但是仍能够通过酸或碱催化的平衡反应来制备所需的草酰胺官能的聚二甲基硅氧烷，其中仅非常低的催化剂的量足以催化平衡反应。本专利技术提供了一种用于制备氨基-氧代-乙酸酯官能的有机硅氧烷的方法，该方法通过使(A)通式(I)的硅烷与(B)选自下列的硅氧烷(B1)以下通式的线性硅氧烷HO[SiR2O]tH(II)和(B2)以下通式的环状化合物(SiR42O)s(III)，在(C)催化剂的存在下反应来进行，其中R可以相同或不同，并且表示氢原子或可以被杂原子、优选氧原子中断的一价、任选取代的SiC键合的烃基团，R1可以相同或不同，并且表示可以被杂原子、优选氧原子中断的一价、任选取代的SiC键合的烃基团，Y可以相同或不同，并且表示可以被氧原子中断的二价、任选取代的烃基团，R2可以相同或不同，并且表示氢原子，可以被氧原子中断的一价、任选取代的烃基团，R3可以相同或不同，并且表示可以被氧原子中断的一价、任选取代的烃基团，R4可以相同或不同，并且表示氢原子，Si键合的卤素原子，Si键合的羟基或可以被杂原子、优选氧原子中断的一价、任选取代的SiC键合的烃基团，RX可以相同或不同，并且表示氢原子或任选取代的烃基团，n是0、1或2，优选为2，s是3至10的整数，优选为4或5，并且t是大于1的整数，优选为8至150的整数。烃基团R的实例是烷基基团，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基基团；己基基团，例如正己基基团；庚基基团，例如正庚基基团；辛基基团，例如正辛基基团和异辛基基团，例如2,2,4-三甲基戊基基团；壬基基团，例如正壬基基团；癸基基团，例如正癸基基团；十二烷基基团，例如正十二烷基基团；十八烷基基团，例如正十八烷基基团；环烷基基团，例如环戊基、环己基、环庚基基团和甲基环己基基团；烯基基团，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基基团；芳基基团，例如苯基、萘基、蒽基和菲基基团；烷芳基基团，例如邻、间、对甲苯基基团；二甲苯基基团和乙苯基基团；或芳烷基基团，例如苄基基团或α-和β-苯乙基基团。取代的烃基团R的实例是卤代烃基团，例如氯甲基、3-氯丙基、3-溴丙基、3,3,3-三氟丙基和5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基基团，以及氯苯基基团；羟基烷基基团，例如羟丙基基团；或环氧化物基团，例如缩水甘油基氧基丙基基团。优选地，基团R表示任选地被卤素原子或羟基取代并且具有1至20个碳原子的一价烃基团，优选具有1至6个碳原子的烃基团，特别优选具有1至6个碳原子的脂族烃基团，尤其是甲基、乙基或丙基基团，非常特别优选是甲基基团。基团R1的实例是针对基团R指定的基团。优选地，基团R1是任选地被卤素原子或羟基取代并且具有1至20个碳原子的SiC键合的烃基团，优选具有1至6个碳原子的烃基团，特别优选具有1至6个碳原子的脂族烃基团，尤其是甲基、乙基或丙基基团，非常特别优选是甲基基团。基团R2的实例是针对基团R指定的基团，以及经由碳原子键合的聚亚烷基二醇基团。基团R2优选为烃基团，特别优选为具有1至6个碳原子的烃基团，尤其为甲基、乙基或丙基基团。基团R3的实例是针对基团R指定的基团，以及经由碳原子键合的聚亚烷基二醇基团。基团R3优选为烃基团，特别优选为具有1至6个碳原子的烃基团，尤其为甲基、乙基或丙基基团。基团R4的实例是针对基团R指定的基团。优选地，基团R4是任选地被卤素原子或羟基取代并且具有1至20个碳原子的SiC键合的烃基团，优选具有1至6个碳原子的烃基团，特别优选具有1至6个碳原子的脂族烃基团，尤其是甲基、乙基或丙基基团，非常特别优选是甲基基团。作为制备方法的结果，基团R4也可以表示Si键合的卤素原子，优选为氯原子，或Si键合的羟基基团。作为制备方法的结果，基于硅氧烷(B2)的总重量，硅氧烷(B2)优选含有按重量计至多500ppm的量的与羟基相同的基团R4。基团Y的实例是可以被卤素原子取代的脂族饱和或不饱和的直链或支链基团。基团Y优选是具有3至6个碳原子的亚烷基基团，其可以任选地被取代，尤其是被氯或氟取代。基团Y优选为亚丙基或亚丁基基团，尤其是亚丙基基团。基团Rx的实例是针对基团R指定的基团。优选地，基团Rx是氢原子或任选地被-CN或卤素取代的烃基团，优选为氢原子或烷基，特别优选为氢原子或具有1至6个碳原子的线性烷基，尤其是氢原子、甲基或乙基基团，非常特别优选为氢原子。根据本专利技术使用的硅烷(A)的实例是Et-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-OMe,Et-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-OEt,Me-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-OEt,Me-O-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于制备氨基-氧代-乙酸酯官能的有机硅氧烷的方法，所述方法通过使/n(A)通式(I)的硅烷/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于制备氨基-氧代-乙酸酯官能的有机硅氧烷的方法，所述方法通过使
(A)通式(I)的硅烷



与
(B)选自以下的硅氧烷
(B1)以下通式的线性硅氧烷
HO[SiR2O]tH(II)
和
(B2)以下通式的环状化合物
(SiR42O)s(III)，
在(C)催化剂的存在下反应来进行，
其中
R可以相同或不同，并且表示氢原子或可以被杂原子、优选氧原子中断的一价、任选取代的SiC键合的烃基团，
R1可以相同或不同，并且表示可以被杂原子、优选氧原子中断的一价、任选取代的SiC键合的烃基团，
Y可以相同或不同，并且表示可以被氧原子中断的二价、任选取代的烃基团，
R2可以相同或不同，并且表示氢原子，可以被氧原子中断的一价、任选取代的烃基团，
R3可以相同或不同，并且表示可以被氧原子中断的一价、任选取代的烃基团，
R4可以相同或不同，并且表示氢原子；Si键合的卤素原子；Si键合的羟基；或可以被杂原子、优选氧原子中断的一价、任选取代的SiC键合的烃基团，
RX可以相同或不同，并且表示氢原子或任选取代的烃基团，
n是0、1或2，
s是3至...

【专利技术属性】
技术研发人员：奥利弗·舍费尔，卡贾·许特尔，
申请(专利权)人：瓦克化学股份公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE