一种氰基叔胺的制备方法技术

技术编号:26494327 阅读:62 留言:0更新日期:2020-11-27 15:19
本发明专利技术涉及有机合成方法技术领域,具体涉及一类N,N‑二取代氨腈制备方法。本发明专利技术首次采用仲胺和2‑溴‑1,3,4噻二唑、2,5‑二溴‑1,3,4噻二唑或2‑溴‑5‑甲基‑1,3,4‑噻二唑为原料,在金属盐的催化下制备N,N‑二取代氰基叔胺,合成工艺简单、产率高、原材料毒性极低、反应温度低、反应时间短,且后处理简单,具有通用性的绿色制备工艺。本发明专利技术制备N,N‑二取代氨腈的方法解决了现有制备工艺的产率低、原料的毒性大、不具备通用性、不对称二取代合成难等问题,具有工业化的大规模应用前景。

【技术实现步骤摘要】
一种氰基叔胺的制备方法
本专利技术涉及有机合成领域,具体涉及一种氰基叔胺的制备方法。
技术介绍
氰基具有很强的吸电子特性和较强的极性,很容易转化为各种各样的官能团,比如可以水解为羧酸或酰胺,经还原反应转化为胺,还可以通过成环反应制备许多含氮杂环化合物。氰基叔胺是含有氰基的一类重要有机化合物,是仲胺上的氢被氰基取代的产物,在有机合成化学、杂环化学、配位化学、无机化学、材料化学和生物医药领域具有广泛的应用。氰基叔胺是Vliet最早在1924年通过氰胺化钙烷基化反应合成(JournaloftheAmericanChemicalSociety,1924,46(5):1305-1308),该工艺简单,但是由于氰基叔胺的产率低,限制了该工艺的广泛应用。孙成辉(Synlett,2017,28(19):2675-2679)和Birkinshaw(JournaloftheChemicalSociety,PerkinTransactions1,1984,(0):147-153)等人采用溴化氰为氰化试剂制备氰基叔胺,卤化氰的高毒性极大地限制了此工艺在合成氰基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氰基叔胺的制备方法,包括以下步骤:/n

【技术特征摘要】
1.一种氰基叔胺的制备方法,包括以下步骤:



化合物a与化合物b在催化剂作用下反应得到式(I)化合物;
其中,X1为卤素,X2选自H、卤素、C1-40烷基、C2-40烯基、C2-40炔基、C3-40环烷基、C3-40环烯基、C3-40环炔基、C6-20芳基、5-20元杂芳基、3-20元杂环基;
R1、R2相同或不同,彼此独立地选自无取代或被一个、两个或更多个Ra取代的C1-40烷基、C2-40烯基、C2-40炔基、C3-40环烷基、C3-40环烯基、C3-40环炔基、C6-20芳基、5-20元杂芳基、3-20元杂环基;
或者,R1、R2可以通过其各自基团上的任意位置相互连接,与N原子形成3-20元环结构,所述3-20元环结构可以选自下列基团:3-20元杂环基、5-20元杂芳基;
每个Ra相同或不同,彼此独立地选自H、卤素、OH、CN、NO2、无取代或被一个、两个或更多个Rb取代的NH2、C1-40烷基、C2-40烯基、C2-40炔基、C3-40环烷基、C3-40环烯基、C3-40环炔基、C6-20芳基、5-20元杂芳基、3-20元杂环基、-C(O)R3、-C(O)OR4、-OC(O)R5;
每个Rb相同或不同,彼此独立地选自H、OH、CN、NH2、NO2、卤素、氧代(=O)、硫代(=S)、无取代或被一个、两个或更多个Rc取代的C1-40烷基、C2-40烯基、C2-40炔基、C3-40环烷基、C3-40环烯基、C3-40环炔基、C6-20芳基、5-20元杂芳基、3-20元杂环基、-C(O)R3、-C(O)OR4、-OC(O)R5;
每个Rc相同或不同,彼此独立地选自H、OH、CN、NH2、NO2、卤素、氧代(=O)、硫代(=S)、C1-40烷基、C2-40烯基、C2-40炔基、C3-40环烷基、C3-40环烯基、C3-40环炔基、C6-20芳基、5-20元杂芳基、3-20元杂环基;
每个R3、R4、R5相同或不同,彼此独立地选自H、C1-40烷基、C2-40烯基、C2-40炔基、C3-40环烷基、C3-40环烯基、C3-40环炔基、C6-20芳基、5-20元杂芳基、3-20元杂环基。


2.根据权利要求1制备方法,其特征在于,X1为卤素,X2选自H、卤素、C1-8烷基、C3-8环烷基、C6-14芳基;
优选地,R1、R2相同或不同,彼此独立地选自无取代或被一个、两个或更多个Ra取代的C1-8烷基、C2-8烯基、C3-8环烷基、C3-8环烯基、C6-14芳基、5-14元杂芳基、3-8元杂环基;
或者,R1、R2可以通过其各自基团上的任意位置相互连接,与N原子形成3-14元环结构,所述3-8元环结构可以选自下列基团:3-14元杂环基、5-14元杂芳基;
每个Ra相同或不同,彼此独立地选自H、卤素、OH、CN、NO2、无取代或被一个、两个或更多个Rb取代的NH2、C1-8烷基、C2-8烯基、C3-8环烷基、C3-8环烯基、C6-14芳基、5-14元杂芳基、3...

【专利技术属性】
技术研发人员:霍二福程伟琴鲁鹏冯明杨帅王延花王毅楠
申请(专利权)人:河南省化工研究所有限责任公司河南省科学院
类型:发明
国别省市:河南;41

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