制备矿化的微胶囊的方法技术

本发明专利技术涉及制备矿化的核‑壳微胶囊浆料的方法，其中矿化的微胶囊具有矿物层。该方法的显著特征在于在该方法中需要很少量的多异氰酸酯。通过所述方法可获得的矿化的核‑壳微胶囊浆料也是本发明专利技术的目的。包含所述微胶囊的加香组合物和消费品，特别是家庭护理产品或个人护理产品形式的已加香消费品也是本发明专利技术的一部分。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备矿化的微胶囊的方法
本专利技术涉及制备矿化的核-壳微胶囊浆料的方法，其中矿化的微胶囊具有矿物层。该方法的显著特征在于在该方法中需要很少量的多异氰酸酯。通过所述方法可获得的矿化的核-壳微胶囊浆料也是本专利技术的目的。包含所述微胶囊的加香组合物和消费品，特别是家庭护理产品或个人护理产品形式的已加香消费品也是本专利技术的一部分。
技术介绍
香料(日化香精)工业面临的问题之一是有气味化合物由于其挥发性，特别是“前调(头香)”的挥发性，其所提供的嗅觉益处相对较快地丧失。该问题通常使用递送系统，例如含有香料的胶囊，以受控方式释放芳香来解决。为了成功地用于消费品，香料递送系统必须满足一定数量的标准。第一个要求涉及侵蚀性介质中的稳定性。实际上，递送系统可能遭受稳定性问题，特别是当掺入到基于表面活性剂的产品如去污剂中时，其中所述系统倾向于降解并丧失香料保持能力的功效。胶囊也很难同时具有良好的稳定性和良好的分散性。分散因子非常重要，因为胶囊的聚集增加了含胶囊产品相分离的趋势，这是一个真正的缺点。另一方面，由于需要在有所需求时释放香料，因此香料递送系统还必须在消费者实际使用最终产品期间发挥作用，特别是在气味性能方面。例如，香料工业所面临的另一个问题是提供一种递送系统，该递送系统很好地沉积在用于处理(最终产品通过该处理而旨在使用)的基底上，例如纺织品、皮肤、头发或其他表面，从而即使经过漂洗步骤也残留在基底上。为了解决这个具体问题，在现有技术中已经描述了阳离子胶囊的使用。还已知阳离子胶囊在几种应用中可以更好地分散。例如，WO01/41915公开了一种制备带有阳离子电荷的胶囊的方法。据称这种方法适用于多种微胶囊，特别是提到了聚氨酯-聚脲微胶囊。胶囊形成后，将其置于有利于用阳离子聚合物处理的介质中。在碱性胶囊浆料纯化后，用阳离子聚合物进行处理，以消除在胶囊壁形成过程中未掺入胶囊壁的阴离子或中性聚合物，以及包封过程中涉及的其他游离带电荷化合物。特别地，将胶囊稀释，分离，然后再悬浮于水中，或者甚至洗涤以进一步消除阴离子化合物。纯化步骤后，剧烈搅动胶囊并加入阳离子聚合物。为此，引用了聚乙烯吡咯烷酮的部分季铵化的共聚物，以及许多其他合适的聚合物。所描述的方法包括在胶囊形成之后的几个步骤，因此，所述方法是耗时的并且在经济上没有收益。US2006/0216509也公开了使聚脲胶囊带正电的方法。该方法涉及在壁形成过程中添加多胺，从而使胶囊具有潜伏电荷，这取决于介质的pH。一旦形成，胶囊随后通过酸作用或烷基化被阳离子化以带有永久性正电荷。因此，阳离子化合物与胶囊壁反应，化学地改变了胶囊壁。WO2009/153695公开了一种简化的方法，该方法用于制备带有永久性正电荷的聚脲微胶囊，该聚脲微胶囊基于使用特定的稳定剂并且在基底上呈现良好的沉积。因此，仍然需要使用新的递送系统，同时不损害微胶囊的性能，特别是在消费品中的沉积和稳定性方面，以及在活性成分递送方面递送良好的性能方面。本专利技术解决了这个问题，因为它提供了新的微胶囊和使用有限量的多异氰酸酯来制备微胶囊的方法，与迄今已知的例如阳离子递送系统相比，该微胶囊在沉积性能方面显示出改善。
技术实现思路
本专利技术提供了一种制备具有增强的沉积性能的微胶囊的方法。特别地，矿物层在微胶囊的壳上的特定生长出乎意料地极大地提高了微胶囊在基底上的沉积百分比。此外，即使在该方法中使用了有限量的多异氰酸酯，所述微胶囊在消费基料上也显示出令人满意的稳定性。因此，本专利技术的第一个目的是制备矿化的核-壳微胶囊浆料的方法，该方法包括以下步骤：(i)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基的多异氰酸酯溶解在包含疏水性材料的油中以形成油相，该疏水性材料优选为香料油；(ii)制备带电乳化剂的水溶液以形成水相；(iii)将该油相添加到该水相中以形成水包油乳液；(iv)施加适于引发界面聚合的条件以形成浆料形式的核-壳微胶囊；(v)在微胶囊壳上吸附至少一种矿物前体；(vi)施加适于引发矿物层在微胶囊壳上生长的条件，其特征在于，基于步骤(iv)的浆料的总重量，多异氰酸酯的添加量小于1重量％。本专利技术的第二个目的是可通过上述方法获得的矿化的核-壳微胶囊浆料。本专利技术的第三个目的是包含如上定义的微胶囊的加香组合物，其中油基核包含香料。本专利技术的第四个目的是一种消费品，其包含如上定义的微胶囊或加香组合物。本专利技术的第五个目的是改善微胶囊在表面上的沉积的方法，该方法包括用如上定义的加香组合物或消费品来处理所述表面。附图说明图1表示根据本专利技术的矿化的微胶囊(胶囊A)的扫描电子显微照片。图2表示根据本专利技术的矿化的微胶囊(胶囊B)的扫描电子显微照片。图3表示根据本专利技术的矿化的微胶囊(胶囊C)的扫描电子显微照片。图4表示根据本专利技术的矿化的微胶囊(胶囊D)的扫描电子显微照片。图5表示对比的未矿化的微胶囊(胶囊X)的扫描电子显微照片。图6表示根据本专利技术的微胶囊的能量分散光谱(EDS)。图7表示本专利技术的矿化的微胶囊(胶囊A、B、C和D)与光滑对照胶囊(胶囊X)相比从模型表面活性剂混合物沉积到头发上的微胶囊百分比。图8表示微胶囊的热重分析。图9表示本专利技术的微胶囊在织物柔软剂和沐浴露基料中的香料油泄漏量(37℃–1周)。图10表示在闻香纸擦拭之前和之后，止汗剂基料中微胶囊浆料的嗅觉影响。图11表示已经在模型表面活性剂混合物中温育三个月的根据本专利技术的矿化的微胶囊(胶囊C)的扫描电子显微照片。具体实施方式除非另有说明，百分比(％)是指组合物的重量百分比。定义本专利技术中的“核-壳微胶囊”或类似表述是指胶囊具有微米范围的粒度分布(例如平均直径(d(v,0.5))，优选为约1至3000μm)的胶囊，其包括一个固态的基于低聚物的外壳或一个聚合物外壳，以及一个被外壳包围的内部连续相。为了避免疑问，凝聚层在本专利技术中被认为是核-壳微胶囊。对于“矿化的核-壳微胶囊”，应理解为具有通过无机固体结晶材料的生长所引发的矿化表面的微胶囊。对于“带电的乳化剂”，应理解为具有乳化性质且带负电荷和/或带正电荷的化合物。带电的乳化剂可以是带电的生物聚合物。对于“带电的生物聚合物”，应理解为这样一种生物聚合物，其是带负电荷的(阴离子生物聚合物)和/或带正电荷的(阳离子或质子化生物聚合物)和/或两性离子。作为非限制性例子，可以列举阿拉伯胶、果胶、丝胶蛋白、酪蛋白酸钠和两亲性蛋白如大豆、豌豆、牛奶、牛血清白蛋白、明胶作为阴离子生物聚合物。对于“生物聚合物”，是指由活的生物体产生的生物大分子。生物聚合物的特征在于分子量分布范围为1,000(1千)至1,000,000,000(10亿)道尔顿。这些大分子可以是碳水化合物(基于糖)或蛋白质(基于氨基酸)或两者的组合(胶)，并且可以是直链的或支链的。根据本专利技术的生物聚合物可以进一步经化学改性。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.制备矿化的核-壳微胶囊浆料的方法，其包括以下步骤：/n(i)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基的多异氰酸酯溶解在包含疏水性材料的油中以形成油相，该疏水性材料优选为香料油；/n(ii)制备带电乳化剂的水溶液以形成水相；/n(iii)将该油相添加到该水相中以形成水包油乳液；/n(iv)施加适于引发界面聚合的条件以形成浆料形式的核-壳微胶囊；/n(v)在微胶囊壳上吸附至少一种矿物前体；/n(vi)施加适于引发矿物层在微胶囊壳上生长的条件，/n其特征在于，基于步骤(iv)的浆料的总重量，多异氰酸酯的添加量小于1重量％。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180718 EP 18184288.1;20180621 US 62/687,8781.制备矿化的核-壳微胶囊浆料的方法，其包括以下步骤：
(i)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基的多异氰酸酯溶解在包含疏水性材料的油中以形成油相，该疏水性材料优选为香料油；
(ii)制备带电乳化剂的水溶液以形成水相；
(iii)将该油相添加到该水相中以形成水包油乳液；
(iv)施加适于引发界面聚合的条件以形成浆料形式的核-壳微胶囊；
(v)在微胶囊壳上吸附至少一种矿物前体；
(vi)施加适于引发矿物层在微胶囊壳上生长的条件，
其特征在于，基于步骤(iv)的浆料的总重量，多异氰酸酯的添加量小于1重量％。


2.根据权利要求1所述的方法，其中该乳化剂是阴离子乳化剂，并且当在步骤(iv)中完成界面聚合时形成阴离子表面。


3.根据权利要求2所述的方法，其中该乳化剂是从由聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯胶、酪蛋白、酪蛋白酸钠、大豆蛋白、豌豆蛋白、乳蛋白、乳清蛋白、果胶、甜菜果胶、丝胶蛋白、牛血清白蛋白、明胶、以及它们的混合物构成的群组中选出的。


4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，通过在至少一种矿物前体溶液中温育该核-壳微胶囊，将该矿物前体吸附在该微胶囊壳上，其中该矿物前体溶液是从由硫酸铁(II)溶液，氯化铁(III)溶液，钙基盐溶液，磷酸盐基盐溶液，碳酸盐基盐溶液，钛基前体溶液，锌基前体溶液以及它们的混合物构成的群组中选出的。


5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中该矿物前体不包含氧化硅。


6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中通过将步骤(v)中获得的微胶囊在第二种带相反电荷的矿...

【专利技术属性】
技术研发人员：H·杰瑞，N·因佩利泽里，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH