硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物制造技术

本发明专利技术涉及硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物，且涉及基于该共聚物的乳液、制造物件以及水泥防水组合物。该硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物包括：(i)60wt％至95wt％的乙酸乙烯酯单元；(ii)0.1wt％至35wt％的乙烯单元；以及(iii)0.1wt％至5wt％的源自式(I)硅化合物的单元；其中，R

【技术实现步骤摘要】
硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物
本专利技术涉及硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物，且涉及基于该共聚物的乳液及制造物件。
技术介绍
本文全部通过引用的出版物并入本文，其程度如同独立出版物或专利申请案各自具体且独立指明为通过引用并入本文一样。下述说明书可用于理解本专利技术，并非承认任何具体或隐含引用的出版物为与本专利技术相关的先前技术。乙酸乙烯酯乙烯(VAE)共聚物及其乳液用于各种应用中，例如作为接合的粘合剂、颜料以及涂覆材料。然而，已知的乙酸乙烯酯乙烯共聚物以及基于已知乙酸乙烯酯乙烯共聚物的乳液的整体效能并非总是令人满意。因此，本专利技术的
需要具有改善的特性及性能的乙酸乙烯酯乙烯共聚物及基于该共聚物的乳液。本专利技术的硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物满足该需求。
技术实现思路
结合系统、组合物、方法及制造物件以描述和说明下述具体实施例及其实施方案，该具体实施例及其实施方案用于例示性及说明作用，并非用于限制本专利技术的范围。于不同具体实施方案中，本专利技术提供一种硅改质的乙酸乙烯酯(vinylacetate)乙烯共聚物，包含：60wt％至95wt％的乙酸乙烯酯单元；0.1wt％至35wt％的乙烯单元；以及0.1wt％至5wt％的源自式(I)的硅(silicon)化合物的单元；其中，R1是末端不饱和的烯基；以及，R2、R3及R4各自独立地选自由氢、烷基、经取代的烷基、杂烷基、经取代的杂烷基、环基、经取代的环基、杂环基、经取代的杂环基、芳基、经取代的芳基、杂芳基及经取代的杂芳基所组成的组，以及其中，通过甲苯萃取键合至该硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物，硅含量为0.06wt％至0.29wt％。于一些具体实施方案中，该硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物具有含量为13wt％至80wt％的甲苯不溶物。于一些具体实施方案中，式(I)的硅化合物为选自乙烯基三甲氧基硅烷(vinyltrimethoxysilane,VTMO)、乙烯基三乙氧基硅烷(vinyltriethoxysilane,VTEO)、γ-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷(γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane,MEMO)及乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(vinyltris(2-methoxyethoxy)silane,VTMOEO)所组成的组。于一些具体实施方案中，该硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物具有24000至50000g/mol的数均分子量(numberaveragemolecularweight,Mn)。于一些具体实施方案中，该硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物具有24000至40000g/mol的数均分子量(Mn)。于一些具体实施方案中，该硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物具有25000至35000g/mol的数均分子量(Mn)。于一些具体实施方案中，该硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物具有1.50至2.50的多分散性指数(polydispersityindex,PDI)。于一些具体实施方案中，该硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物具有2.00至2.50的多分散性指数。于一些具体实施方案中，该甲苯不溶物的乙烯与乙酸乙烯酯的比例为0.2:1至0.8:1。于一些具体实施方案中，该甲苯不溶物的乙烯与乙酸乙烯酯的比例为0.25:1至0.4:1。于一些具体实施方案中，该硅含量通过扫描式电子显微镜(scanningelectronmicroscope,SEM)能量散布光谱(energydispersivespectroscopy,EDS)进行测量。于一些具体实施方案中，该硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物在约25℃具有0至3wt％的水溶性。于一些具体实施方案中，该硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物在约25℃具有0.9wt％至2.0wt％的水溶性。于一些具体实施方案中，该硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物具有18kg/mm2至24kg/mm2的断裂抗拉强度(tensilestrengthatbreak)。于一些具体实施方案中，该硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物具有600％至850％的断裂伸长率(elongationatbreak)。于一些具体实施方案中，该硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物具有2.0℃至4.0℃的玻璃转化温度(Tg,起始转折点)。于不同具体实施方案中，本专利技术提供一种制造物件，包含上述硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物。于不同具体实施方案中，该制造物件为选自粘合剂、瓷砖粘合剂、绝热粘合剂、防水涂料、水泥(cement)增白剂、填充剂化合物、墙壁填充化合物、密封糊剂、耐洗涤剂、纸张涂料、颜料及纺织品所组成的组。于不同具体实施方案中，本专利技术提供一种乳液，包含上述硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物以及水性组分。于不同具体实施方案中，本专利技术提供一种水泥防水组合物，包含：(a)液体部分，其中，该液体部分包含上述硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物；以及水性组分；以及(b)固体部分，其中，该固体部分包含至少一种无机水泥。出乎意料的是，本专利技术发现通过调整包括加入该硅化合物的顺序、聚合温度、叶轮(impeller)类型及搅拌速度的聚合工艺，并结合特定的表面活性剂与硅化合物，相较于传统的乙酸乙烯酯乙烯共聚物，本专利技术所得的硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物提供更优良的耐水性。此外，基于该硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物的乳液、制造物件及水泥防水组合物亦展现优异的耐水性。附图说明参考附图以示例性说明本专利技术的示例性具体实施方案。本专利技术的示例性具体实施方案及附图应视为说明作用而非限制性的。图1A及1B为根据本专利技术的不同具体实施方案的硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物所描绘的凝胶渗透色谱(GelPermeationChromatography,GPC)的色谱图。图1A为实施例1F(表1)的硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物的GPC色谱图，其具有24060g/mol的数均分子量(Mn)及2.16的多分散性指数(PDI)。图1B为实施例1B(表1)的硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物的GPC色谱图，其具有40698g/mol的数均分子量(Mn)及1.59的多分散性指数(PDI)。图2为根据本专利技术的不同具体实施方案所描绘的图，显示对应于比较例1A及实施例1B至1G的共聚物的水溶性(wt％)。图3为根据本专利技术的不同具体实施方案所描绘的图，显示对应于比较例1A及实施例1B至1G的共聚物的甲苯不溶物的含量(wt％)。图4为根据本专利技术的不同具体实施方案所描绘的图，显示水泥防水组合物的断裂伸长率(％)，X轴表示水泥防水组合物的乳液来源，分别为比较例1A及实施例1B至1G的共聚物。具体实施方式本文引述的所有参考文献通过全文引用而并入本文。除非另有定义，否则本文所用的所有技术及科学术语具有与本专利技术所属
技术人员所一般理解的相同意义。本领域技术人员应知悉多种类似或等同于本文揭示的方法及材料可用于实施本专利技术。通过以下结合附图的详细描述，本专利技术的其他特征和优点将是显而易见的，附图为示例性方式说明本专利技术的具体实施本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物，包括：/n(i)60wt％至95wt％的乙酸乙烯酯单元；/n(ii)0.1wt％至35wt％的乙烯单元；以及/n(iii)0.1wt％至5wt％的源自式(I)硅化合物的单元；/n

【技术特征摘要】
20190502 US 16/385,8421.一种硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物，包括：
(i)60wt％至95wt％的乙酸乙烯酯单元；
(ii)0.1wt％至35wt％的乙烯单元；以及
(iii)0.1wt％至5wt％的源自式(I)硅化合物的单元；



其中，
R1是末端不饱和的烯基；以及
R2、R3及R4各自独立选自氢、烷基、经取代的烷基、杂烷基、经取代的杂烷基、环基、经取代的环基、杂环基、经取代的杂环基、芳基、经取代的芳基、杂芳基及经取代的杂芳基所组成的组，以及其中，键合至所述硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物的硅含量为0.06wt％至0.29wt％。


2.根据权利要求1所述的共聚物，其特征在于，所述硅改质的乙酸乙烯酯乙烯共聚物具有13wt％至80wt％范围内的甲苯不溶物的含量。


3.根据权利要求1所述的共聚物，其特征在于，所述式(I的硅化合物选自乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)、乙烯基三乙氧基硅烷(VTEO)、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MEMO)及乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(VTMOEO)所组成的组。


4.根据权利要求1所述的共聚物，其具有24000至50000g/mol的数均分子量(Mn)。


5.根据权利要求1项所述的共聚物，其具有25000至35000g/mol的数均分子量(Mn)。


6.根据权利要求4所述的共聚物，其具有1.50至2.50的多分散性指数。


7.根据权利要求5所述的共聚物，其具有2.00至2.50的多分散性指数。


8...

【专利技术属性】
技术研发人员：张峰铨，
申请(专利权)人：大连化学工业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：中国台湾;71