生产低硫清洁柴油的方法技术

本发明专利技术涉及炼油技术领域，公开了一种生产低硫清洁柴油的方法。该方法包括：将柴油原料与脱氮吸附剂进行第一接触反应，得到氮含量为50μg/g以下的脱氮流出物，然后将脱氮流出物和氢气与加氢精制催化剂进行第二接触反应，得到加氢精制反应流出物，将加氢精制反应流出物进行分馏。本发明专利技术提供的方法能够降低反应的苛刻度，有效延长装置的整个操作周期，实现长周期运转。

【技术实现步骤摘要】
生产低硫清洁柴油的方法
本专利技术涉及炼油领域，具体涉及一种生产低硫清洁柴油的方法。
技术介绍
汽车尾气所造成的环境污染问题已在全球范围内引起了广泛重视。柴油作为重要的车用燃料，燃烧后排放废气中所含有的硫氧化物(SOX)、氮氧化物(NOX)和颗粒物(PM)等是导致大气污染的重要原因。世界范围内柴油标准日益严格，生产环境友好的低硫或超低硫柴油已成为世界各国政府和炼油企业普遍重视的问题。欧盟国家已于2005年开始实施车用轻柴油硫含量小于50μg/g的欧四排放标准，并在2009年开始实施硫含量小于10μg/g的欧五排放标准。我国已于2017年执行硫含量小于10μg/g的国五柴油标准。虽然各国的柴油产品规格不尽相同，但硫含量和多环芳烃含量更低的超低硫、低芳烃柴油是全世界炼油企业追求的主要目标。柴油中的氮化物对柴油中硫化物的加氢处理有严重的抑制作用。氮含量越高，其抑制作用也越大。相比于硫化物，氮化物尤其是柴油中的碱性氮化物，可以优先吸附在加氢催化剂的酸性中心上，严重抑制加氢脱硫，尤其是二苯并噻吩类及其衍生物的加氢脱硫作用。加之氮化物的位阻效应，会本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种生产低硫清洁柴油的方法，其特征在于，该方法包括：将柴油原料与脱氮吸附剂进行第一接触反应，得到氮含量为50μg/g以下的脱氮流出物，然后将脱氮流出物和氢气与加氢精制催化剂进行第二接触反应，得到加氢精制反应流出物，将加氢精制反应流出物进行分馏；/n其中，所述加氢精制催化剂含有无机耐火组分、加氢脱硫催化活性组分和羧酸；/n所述无机耐火组分含有氧化硅、氧化镁、氧化钙、氧化锆和氧化钛中的至少一种和部分加氢脱硫催化活性组分；/n所述加氢精制催化剂具有2-40nm的孔径和100-300nm的孔径，其中，孔径在2-40nm的孔体积占总孔体积的60-95％，100-300nm的孔体积占总孔体积的0.5-...

【技术特征摘要】
1.一种生产低硫清洁柴油的方法，其特征在于，该方法包括：将柴油原料与脱氮吸附剂进行第一接触反应，得到氮含量为50μg/g以下的脱氮流出物，然后将脱氮流出物和氢气与加氢精制催化剂进行第二接触反应，得到加氢精制反应流出物，将加氢精制反应流出物进行分馏；
其中，所述加氢精制催化剂含有无机耐火组分、加氢脱硫催化活性组分和羧酸；
所述无机耐火组分含有氧化硅、氧化镁、氧化钙、氧化锆和氧化钛中的至少一种和部分加氢脱硫催化活性组分；
所述加氢精制催化剂具有2-40nm的孔径和100-300nm的孔径，其中，孔径在2-40nm的孔体积占总孔体积的60-95％，100-300nm的孔体积占总孔体积的0.5-30％。


2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述加氢脱硫催化活性组分包括第VIII族金属元素和第VIB族金属元素；
其中，在所述加氢精制催化剂中，以催化剂的干基重量为基准并以氧化物计，第VIII族金属元素的含量为15-35重量％，优选为20-30重量％；第VIB族金属元素的含量为35-75重量％，优选为40-65重量％；
所述第VIII族金属元素优选选自铁、钴、镍、钌、铑和钯中的至少一种，所述第VIB族金属元素优选选自铬、钼和钨中的至少一种。


3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述部分加氢脱硫催化活性组分为部分第VIII族金属元素，所述部分第VIII族金属元素的含量为第VIII族金属元素总含量的60-90％。


4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，孔径在2-40nm的孔体积占总孔体积的75-90％，孔径在100-300nm的孔体积占总孔体积的5-15％；
优选的，所述催化剂为成型催化剂，所述催化剂的形状优选为圆柱形、三叶草形、四叶草形或蜂窝形；
优选的，所述加氢精制催化剂的比表面积为70-200m2/g，孔体积为0.15-0.6mL/g，平均孔径为5-25nm；
优选的，在所述加氢精制催化剂中，2-4nm的孔体积不超过总孔体积的10％。


5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，以催化剂的干基重量为基准，所述无机耐火组分的含量为5-40重量％，优选为10-30重量％；
优选地，所述羧酸与无机耐火组分的干基重量比为0.1-0.8：1，优选为0.2-0.6：1；
优选的，所述羧酸选自C1-18的一元饱和羧酸、C7-10的苯基酸、柠檬酸、己二酸、丙二酸、丁二酸、马来酸和酒石酸等中的至少一种。


6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述加氢精制催化剂还含有磷元素，以催化剂的干基重量为基准并以P2O5计，所述磷元素的含量为0.8-10重量％，优选1-8重量％。


7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，所述加氢精制催化剂的制备方法包括：
(1)将含有氧化硅、氧化镁、氧化钙、...

【专利技术属性】
技术研发人员：葛泮珠，丁石，鞠雪艳，张锐，王哲，习远兵，戴立顺，陈文斌，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11