封装活性金属的多级孔钛硅分子筛及其制备方法技术

本公开涉及一种封装活性金属的多级孔钛硅分子筛及其制备方法，以金属氧化物计并以分子筛的干基重量为基准，所述分子筛的活性金属含量为0.1～10重量％，所述活性金属为第VIB族金属中的一种；所述分子筛的比表面积为650～1000m

【技术实现步骤摘要】
封装活性金属的多级孔钛硅分子筛及其制备方法
本公开涉及催化领域，具体地，涉及一种封装活性金属的多级孔钛硅分子筛及其制备方法
技术介绍
共氧化是有机物经空气/氧气氧化生成有机过氧化物后，有机过氧化物与烯烃在催化剂作用下通过氧传递生成相应的有机醇和环氧化合物的工艺，此工艺是环氧丙烷的主要工业生产方法之一。异丁烷、乙苯和异丙苯是常用的有机物原料，它们被氧化分别生成叔丁基过氧化氢(TBHP)、过氧化氢乙苯(EBHP)和过氧化氢异丙苯(CHP)。在均相含钼催化剂或固相钛基催化剂作用下，TBHP、EBHP和CHP与丙烯反应联产叔丁醇、苯乙醇、二甲基苄醇和环氧丙烷。现有的共氧化工艺的流程较长，能耗较高。此外，均相含钼催化剂虽然具有较高的环氧化活性，但其分离回收困难；而固相钛基催化剂的主要包括硅烷化的Ti-HMS、硅烷化的Ti-SBA-15、硅烷化的Ti-MCM-41、硅烷化的Ti-MCM-48、硅烷化的含Ti多孔SiO2等，虽然优化条件下，含钛催化剂可使有机过氧化物的转化率和环氧丙烷的选择性分别达到90％和95％以上，但由于HMS、SBA-15、MC本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种封装活性金属的多级孔钛硅分子筛，其特征在于，以金属氧化物计并以分子筛的干基重量为基准，所述分子筛的活性金属含量为0.1～10重量％，所述活性金属为第VIB族金属中的一种；所述分子筛的比表面积为650～1000m

【技术特征摘要】
1.一种封装活性金属的多级孔钛硅分子筛，其特征在于，以金属氧化物计并以分子筛的干基重量为基准，所述分子筛的活性金属含量为0.1～10重量％，所述活性金属为第VIB族金属中的一种；所述分子筛的比表面积为650～1000m2/g，总孔体积为0.3～0.65m3/g，介孔体积为0.2～0.46m3/g，所述分子筛的孔径小于2nm的孔的孔体积占总孔体积的15～60％，孔径为2～10nm的孔的孔体积占总孔体积的31～85％，孔径大于10nm的孔的孔体积占总孔体积的10％以下。


2.根据权利要求1所述的分子筛，其中，在所述分子筛的29SiNMR结构谱图中，Q4/Q3为1～15，其中Q4代表分子筛中Si-(O-Si)4结构所产生的共振峰的峰面积，Q3代表分子筛中HO-Si-(O-Si)3结构所产生的共振峰的峰面积。


3.根据权利要求1所述的分子筛，其中，以金属氧化物计并以分子筛的干基重量为基准，所述分子筛的活性金属含量为0.2～6重量％，优选为0.4～2.5重量％；和/或，
所述活性金属为钼、钨或铬。


4.权利要求1～3中任意一项所述的封装活性金属的多级孔钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
a、将硅源、结构导向剂、活性金属源、钛源与水混合，得到第一混合物；
b、在步骤a得到的所述第一混合物中直接加入硅烷化试剂或将步骤a得到的所述第一混合物在30～90℃下预晶化0.1～48h后再加入硅烷化试剂，得到第二混合物；
c、将步骤b得到的所述第二混合物转移至耐压的密闭容器中，并在110～230℃和自生压力下晶化1～240h，回收晶化产物。


5.根据权利要求4所述的方法，其中，步骤a中，所述第一混合物的摩尔配比为SiO2：R：TiO2：M：H2O＝1：(0.001～5)：(0.0001～0.1)：(0.0001～0.1)：(5～400)；优选地，所述第一混合物的摩尔配比为SiO2：R：TiO2：Mo：H2O＝1：(0.005～3)：(0.0005～0.05)：(0.0005～0.04)：(10～200)；进一步优选地，所述第一混合物的摩尔配比为SiO2：R：TiO2：M：H2O＝1：(0.01～2)：(0.001～0.03)：(0.001～0.02)：(15～100)；其中，R代表结构导向剂的摩尔数，M代表以单质计...

【专利技术属性】
技术研发人员：王宝荣，彭欣欣，林民，朱斌，夏长久，罗一斌，舒兴田，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11