一种多级孔TS-1分子筛的制备方法技术

本申请公开了一种多级孔TS‑1分子筛的制备方法，以硅钛酯类聚合物为钛硅源，获得多级孔TS‑1分子筛。所述方法中硅和钛均匀连接在同一种聚合物上，水解时水解速率相当，可以防止TiO

【技术实现步骤摘要】
一种多级孔TS-1分子筛的制备方法
本申请涉及一种多级孔TS-1分子筛的制备方法，属于分子筛制备领域。
技术介绍
TS-1分子筛是一种具有MFI拓扑结构的微孔分子筛，由于其骨架结构中存在四面体的Ti4+中心，因而对有H2O2参加的有机物的选择性氧化反应有良好的催化作用，如烯烃的环氧化、苯酚的羟基化、酮类的氨肟化、烷烃氧化等选择性氧化反应。TS-1分子筛催化氧化过程无污染，反应条件温和，克服了传统工艺中污染严重、反应过程冗长的缺点。影响TS-1活性和稳定性的主要因素有两个：一是分子筛中骨架钛和非骨架钛的含量，二是分子筛的扩散性能。对于前者，由于钛原子半径较大，很难进入MFI骨架，而钛源易水解聚合成二氧化钛沉淀，所以TS-1分子筛合成中很难避免六配位的非骨架钛的生成，而非骨架钛物种的存在能够促进H2O2的无效分解，不利于TS-1催化的氧化反应；对于后者，由于TS-1分子筛的微孔尺寸太小，只有0.55nm，大大限制了有机大分子在催化剂中的传输与扩散，从而抑制了催化剂的反应活性和使用寿命。TS-1的合成最初是由Taramasso等人(U本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种多级孔TS-1分子筛的制备方法，其特征在于，以硅钛酯类聚合物为钛硅源。/n

【技术特征摘要】
1.一种多级孔TS-1分子筛的制备方法，其特征在于，以硅钛酯类聚合物为钛硅源。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括：将含有硅钛酯类聚合物、模板剂、水的混合物进行晶化，获得所述多级孔TS-1分子筛；
所述晶化为水热晶化。


3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述硅钛酯类聚合物由含有硅酸酯、钛酸酯和多元醇的原料进行酯交换反应获得。


4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述硅酸酯、钛酸酯和多元醇的摩尔比满足：
钛酸酯：硅酸酯＝0.001～0.2；
(钛酸酯+硅酸酯)：多元醇＝(0.5～5)x：4
其中，x为每摩尔所述多元醇中含有的羟基摩尔数；
上述各物质的摩尔数均为物质本身的摩尔数计算；
优选地，所述硅酸酯、钛酸酯和多元醇的摩尔比满足：
钛酸酯：硅酸酯＝0.005～0.1；
(钛酸酯+硅酸酯)：多元醇＝(0.8～1.2)x：4
其中，x为每摩尔所述多元醇中含有的羟基摩尔数；
上述各物质的摩尔数均为物质本身的摩尔数计算。


5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述酯交换的反应条件为：在非活性气氛下，80～180℃反应2～10小时；
优选地，所述酯交换的反应条件为：在非活性气氛下，100～160℃反应4～8小时；
优选地，所述酯交换还包括减压蒸馏；
优选地，所述减压蒸馏的条件为：在真空度为0.01～5KPa的条件下，170～230℃反应0.5～5小时；
优选地，所述真空度为0.05～3Kpa；
优选地，所述硅酸酯选自具有如式I所示化学式的化合物中的至少一种：



其中，R1，R2，R3，R4独立地选自C1～C10的烷基中的一种；
优选地，所述硅酸酯包括正硅酸甲酯、硅酸四乙酯、硅酸四丙酯、硅酸四丁酯中的至少一种；
优选地，所述钛酸酯选自具有如式II所示化学式的化合物中的至少一种：



其中，R5，R6，R7，R8独立地选自C1～C10的烷基中的一种；
优选地，所述钛酸酯包括钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、钛酸四己酯、钛酸四异辛酯中的至少一种；
优选地，所述多元醇包括乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇800、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、对苯二甲醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、木糖醇、山梨醇中的至少一种；
优选地，所述硅钛酯类聚合物的制备方法包括：
将硅酸酯、钛酸酯与多元醇混合，搅拌条件下进行酯交换反应，通入非活性气氛保护，反应温度介于80～180℃，反应时间介于2～10小时；
优选地，所述硅钛酯类聚合物的制备方法还包括：反应后进行减压蒸馏，控制体系真空度在0.01～5KPa，反应温度介于170～230℃，反应时间介于0.5～5小时，即得所述硅钛酯类聚合物。


6.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁丹华，邢嘉成，徐云鹏，刘中民，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：辽宁;21