用于牙科用三维造型物的制作的牙科用光造型式三维印刷材料制造技术

本发明专利技术涉及牙科用光造型式三维印刷材料以及牙科用三维造型物的制造方法。本发明专利技术提供一种牙科用光造型式三维印刷材料，从使用3D打印机进行造型至最终固化为止的所需的制作时间短且作业效率性优异，并且牙科用三维造型物的经时收缩变形得到抑制且尺寸精度优异。牙科用光造型式三维印刷材料包含：至少一种以上的具有芳香环的单官能丙烯酸酯单体(a)；以及光聚合引发剂(b)，在构成具有芳香环的单官能丙烯酸酯单体(a)的全部原子中，以共价键相邻的原子间的电负性差小于1.0。

【技术实现步骤摘要】
用于牙科用三维造型物的制作的牙科用光造型式三维印刷材料
本专利技术涉及牙科用光造型式三维印刷材料以及使用该材料制作的牙科用三维造型物的制造方法。
技术介绍
近年来，随着三维CAD的迅速普及，使用了3D打印机的印刷造型技术被采用在很多工业领域中。在使用了3D打印机的印刷造型技术中，光造型方式是基于三维CAD数据并通过紫外线和/或可见光使光固化性树脂(以下，也称为光造型式三维印刷材料或者三维印刷材料)一层一层地层叠固化来制造三维造型物的方式。通过这种印刷造型技术的普及，能够简便、迅速且批量地制造产品。在前述光造型方式的印刷造型技术中，已公开了许多与以进一步提高作业效率、造型精度、机械性质为目标的光造型式三维印刷材料有关的提案。例如，在日本特开2018-76455号公报中公开了一种印刷材料，所述印刷材料通过包含特定的阳离子聚合性化合物以及特定的自由基聚合性化合物，能够以较短的造型时间制作翘曲变化率小且耐热性及强度优异的造型物。在牙科领域中，印刷造型技术的可用性也很高。以往，对于患者的口腔内形状，使用印模材料来在口腔内取模，并将该固化后的模型作为再现口腔内形状的实物数据进行管理。但是，近年来口腔内光学扫描仪逐渐推广，利用前述扫描仪读取患者的口腔内形状，从而能够以三维CAD数据的形式对口腔内形状进行数字管理。在这样的背景下，近年来在牙科材料领域也公开了关于光造型式三维印刷材料的提案。例如，在日本特表2016-525150号公报中公开了一种液体树脂组合物，所述液体树脂组合物使用光造型方式的3D打印机就能简单且容易地制作义齿床以及人工牙。
技术实现思路
使用光造型方式的印刷造型技术来制作的牙科补缀装置，通常按照“基于3D打印机的造型→三维造型物的洗涤→基于光和/或加热式后固化装置的三维造型物的最终固化”这一顺序来制作。对于以往的光造型式三维印刷材料而言，在基于3D打印机的造型步骤中的聚合度低，因此基于后固化装置的最终固化时的聚合收缩大，从而导致产生变形，存在最终固化后的产物与所期望的数据难以一致的问题。特别是对于牙科补缀装置而言，由于需要与各患者相匹配的严密精度，因此必须不发生变形，而且必须与患者口腔内的所期望的数据一致。本专利技术的目的在于，提供一种牙科用光造型式三维印刷材料，所述牙科用光造型式三维印刷材料的通过3D打印机来制作的牙科用三维造型物的总制作时间短，并且通过在造型步骤中实现高聚合度来抑制牙科用三维造型物的经时变形且尺寸精度优异。本专利技术提供一种牙科用光造型式三维印刷材料，其特征在于，包含：至少一种以上的具有芳香环的单官能丙烯酸酯单体(a)；以及光聚合引发剂(b)，在构成具有芳香环的单官能丙烯酸酯单体(a)的全部原子中以共价键相邻的原子间的电负性差小于1.0。在本专利技术中，优选的是，相对于具有芳香环的单官能丙烯酸酯单体(a)以及光聚合引发剂(b)的合计重量，包含0.1-5wt％的光聚合引发剂(b)。在本专利技术中，优选的是，进一步包含在构成的全部原子中以共价键相邻的原子间的电负性差小于1.0且满足下述式(I)的多官能甲基丙烯酸酯单体(c)。分子量/将单体分子的两端设为甲基丙烯酸酯基时的分子长度(埃)＜20.0…式(I)在此情况下，优选的是，相对于具有芳香环的单官能丙烯酸酯单体(a)、光聚合引发剂(b)以及多官能甲基丙烯酸酯单体(c)的合计重量，包含10-70wt％的具有芳香环的单官能丙烯酸酯单体(a)、0.1-5wt％的光聚合引发剂(b)以及25-89.9wt％的多官能甲基丙烯酸酯单体(c)。在本专利技术中，所述牙科用光造型式三维印刷材料优选进一步包含：结构中不含无机原子的非树状聚合物、无机填充材料以及着色材料中的一种以上。在本专利技术中，对于所述牙科用光造型式三维印刷材料而言，在23℃的粘度(mPa·s)进一步优选为1以上且小于3000。本专利技术提供一种牙科用三维造型物的制造方法，使用所述牙科用光造型式三维印刷材料并通过任意光造型式三维印刷机的推荐条件进行造型的牙科用三维造型物不需要基于光和/或加热式后固化装置的最终固化。本专利技术能够提供一种牙科用光造型式三维印刷材料，从使用3D打印机进行造型至最终固化为止的所需的制作时间短且作业效率性优异，并且难以发生牙科用三维造型物的经时变形且尺寸精度优异。具体实施方式本说明书中使用“-”来表示的数值范围是指包括“-”前后记载的数值作为下限值以及上限值的范围。本专利技术的“牙科用光造型式三维印刷材料”是指用于通过光造型式印刷机构来制作用于牙科的三维形态造型物(以下，也称为“牙科用三维造型物”)的材料。“用于牙科的三维形态造型物”是指牙科医疗中在口腔内外使用的装置、设备或器具类，具体而言，可以举出补缀装置、矫正装置、模型、夹板(splint)、护齿牙套(mouthguard)、夜用护板(nightguard)、外科导板(surgicalguide)、铸模用造型物等。“补缀装置”是指替代天然牙的人工结构物，具体而言，可以举出嵌体、高嵌体、冠、桥、义齿等。在这些中，为了制作模型、夹板、护齿牙套、夜用护板、外科导板、铸模用造型物，优选使用本专利技术的牙科用光造型式三维印刷材料。“光造型式的印刷机构”是指使用了以紫外线和/或可见光为光源的3D打印机的三维造型方法，具体而言，可以举出SLA(StereoLithographyApparatus)方式、DLP(数字光处理，DigitalLightProcessing)方式、喷墨方式等。“SLA方式”是指通过将点状激光照射于三维印刷材料来得到三维造型物的方式。在通过SLA方式来制作牙科用三维造型物的情况下，例如，将本专利技术的三维印刷材料储存于槽中，向三维印刷材料的液面选择性地照射点状激光而使三维印刷材料固化，在造型台上形成所期望的厚度的固化层以得到所期望的形状。接着，降低造型台，在固化层上供给一层份的未固化的三维印刷材料，同样地使其固化，得到连续的固化层，反复进行该层叠操作。由此，能够制作牙科用三维造型物。“DLP方式”是指通过将面状的光照射于三维印刷材料来得到三维造型物的方式。在通过DLP方式来制作牙科用三维造型物的情况下，例如，将本专利技术的三维印刷材料储存于槽中，从槽的底面部选择性地照射面状的光从而使三维印刷材料固化，在造型台上形成所期望的厚度的固化层以得到所期望的形状。接着，提升造型台，在固化层下供给一层份的未固化的三维印刷材料，同样地使其固化，得到连续的固化层，反复进行该层叠操作。由此，能够制作牙科用三维造型物。“喷墨方式”是指从喷墨喷嘴中连续地向基材喷出三维印刷材料的液滴，对附着于基材的液滴照射光，从而得到三维造型物方式。在通过喷墨方式来制作牙科用三维造型物的情况下，例如，一边使具备喷墨喷嘴以及光源的头在平面内进行扫描，一边从喷墨喷嘴中向基材喷出三维印刷材料并且对所喷出的三维印刷材料照射光从而形成固化层。反复进行这些操作，从而依次层叠固化层。由此，能够本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种牙科用光造型式三维印刷材料，其特征在于，/n包含：至少一种以上的具有芳香环的单官能丙烯酸酯单体(a)；以及光聚合引发剂(b)，/n在构成所述具有芳香环的单官能丙烯酸酯单体(a)的全部原子中以共价键相邻的原子间的电负性差小于1.0。/n

【技术特征摘要】
20190326 JP 2019-0575401.一种牙科用光造型式三维印刷材料，其特征在于，
包含：至少一种以上的具有芳香环的单官能丙烯酸酯单体(a)；以及光聚合引发剂(b)，
在构成所述具有芳香环的单官能丙烯酸酯单体(a)的全部原子中以共价键相邻的原子间的电负性差小于1.0。


2.根据权利要求1所述的牙科用光造型式三维印刷材料，其中，
包含0.1-5wt％的所述光聚合引发剂(b)。


3.根据权利要求1所述的牙科用光造型式三维印刷材料，其中，
进一步包含在构成的全部原子中以共价键相邻的原子间的电负性差小于1.0且满足下述式(I)的多官能甲基丙烯酸酯单体(c)，
分子量/将单体分子的两端设为甲基丙烯酸酯基时的分子长度＜20.0…式(I)
所述分子长度的单位为埃。


4.根据权利要求3所述的牙科用光造型式三维印刷材料，...

【专利技术属性】
技术研发人员：丹羽菜实起，藤村英史，
申请(专利权)人：株式会社松风，
类型：发明
国别省市：日本;JP