1,4,7,10-四氮环十二烷的合成新方法技术

本发明专利技术提出1,4,7,10‑四氮环十二烷的合成新方法。1,4,7,10‑四氮环十二烷在生物医学和分子学、分子识别、催化、酶化学、超分子化学、储氢材料等主面具有重要用途。本发明专利技术以三乙烯四胺和尿素起始原料，先反应生成乙撑双咪唑啉酮（以下简称双咪唑啉酮）；再与1,2‑二卤代乙烷进行缩合反应，生成1,4‑酮‑7,10‑酮‑1,4,7,10‑四氮环十二烷(以下简称二酮环十二烷)；再水解制得1,4,7,10‑四氮环十二烷。本发明专利技术最高以74.97%的总收率得到了气相色谱含量99%以上的产物。本发明专利技术具有原子利用率高、反应步骤少、简单易控，收率高等优点，是代表清洁、高效生产的新工艺路线。

【技术实现步骤摘要】
1,4,7,10-四氮环十二烷的合成新方法
本专利技术提出一种1,4,7,10-四氮环十二烷的合成新方法。
技术介绍
存在于生物体中的多胺与细胞生长和癌症密切相关，它们能调节体外转录系统的效率(如，对T7RNA聚合酶的体外转录有影响)。而与多胺结构相似的1,4,7,10-四氮环十二烷与金属离子络合后可以共价连接到生物活性分子（如抗体或抗体片段），因此1,4,7,10-四氮环十二烷正在成为新药物的重要结构组成。1,4,7,10-四氮环十二烷也是镧系元素特异性螯合剂的最通用的中间体，主要用于诊断和治疗药物中的化合物，如用于医学核磁共振的镧系元素螯合剂。也可进行N-烷基化，制备多种可用于分子识别的配位化合物。1,4,7,10-四氮环十二烷在生物医学和分子学、分子识别、催化、酶化学、超分子化学、储氢材料等主面具有重要用途。1,4,7,10-四氮环十二烷的工艺公开报导很多，包括有对甲苯磺酰基保护后成环再脱保护工艺（《tetrahedronlett》1992.33.P5505-5508）、乙二醛法(US5589595)、二硫代草酰胺法(J.本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.1,4,7,10-四氮环十二烷的合成新方法，其分子结构式如下:/n

【技术特征摘要】
1.1,4,7,10-四氮环十二烷的合成新方法，其分子结构式如下:



其特征在于，所述合成方法分为三步反应：
第一步：三乙烯四胺和尿素反应，生成乙撑双咪唑啉酮（以下简称双咪唑啉酮）；
第二步：双咪唑啉酮和1,2-二卤代乙烷进行缩合反应，生成1,4-酮-7,10-酮-1,4,7,10-四氮环十二烷(以下简称二酮环十二烷);
第三步：二酮环十二烷水解反应，得到1,4,7,10-四氮环十二烷；
所述合成方法的化学反应式如下：
第一步：



第二步：



第三步：

。


2.根据权利要求1所述的1,4,7,10-四氮环十二烷的合成新方法，其特征在于，所述第一步反应中，三乙烯四胺和尿素的摩尔比为1:(2.0-2.2)，反...

【专利技术属性】
技术研发人员：张燕，邹从伟，李付，
申请(专利权)人：扬州市荣晶工业助剂有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32