烯烃衍生物在复分解催化剂的存在下的反应制造技术

本发明专利技术提供了一种用于合成麝香大环化合物的方法，所述方法包括接触承载Z‑烯烃部分的易于获得的二烯原料，并且在第8族烯烃复分解催化剂的存在下进行闭环复分解反应。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】烯烃衍生物在复分解催化剂的存在下的反应相关申请本申请要求2018年2月13日提交的美国临时专利申请号62/629,857的权益。
技术介绍
自其在20世纪50年代发现以来，烯烃复分解作为形成碳-碳双键的有价值的合成方法已经出现。有机合成和聚合物合成应用的最新进展主要依赖于明确定义的烯烃复分解催化剂的开发。钌复分解催化剂技术已经使几个研究平台的开发成为可能，包括：开环复分解聚合(ROMP)、开环交叉复分解(ROCM)、交叉复分解(CM)、闭环复分解(RCM)。在另一个实施方案中，本专利技术提供了用于芳香剂工业中的大环化合物的合成方法。麝香的气味可能是最受到普遍认可的香味。天然的大环麝香化合物其实是酮(动物来源)和内酯(植物材料)。它们是15元环体系或17元环体系。气味的类型受到环大小的影响。从14个环原子开始，会感觉到淡淡的麝香味。具有15-16个环原子的化合物表现出强烈的麝香气味。预期大环麝香化合物在未来将变得越来越重要，尤其是因为它们中的许多是天然存在的，甚至合成代表也与天然对应物高度相似。此外，合成化学的进展有助于降低价格本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于合成麝香大环化合物的方法，所述麝香大环化合物由式(K)表示/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180213 US 62/629,8571.一种用于合成麝香大环化合物的方法，所述麝香大环化合物由式(K)表示



所述方法包括：
a)在足以形成复分解产物的条件下，在至少一种第8族金属烯烃复分解催化剂的存在下，使由式(G)表示的烯烃



与至少一种由式(H)表示的复分解反应参与物接触，



其中所述至少一种复分解催化剂由式(4)的结构表示：



其中：
R1m为H或甲基；
OR2m为受保护的羟基基团；
R3m为支链或直链的C1-C5烷基；
x为2、3、4或5；
y为5、6、7或8；
M为第8族过渡金属；
L2为中性电子供体配体；
n为0或1；
m为0、1或2；
Ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；
Rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；或者Ra和Rb连接在一起形成具有亚砜基团的五元或六元杂环；
X1和X2独立地为阴离子配体；
R1和R2独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；或者R1和R2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；
X5和Y5独立地为C、CR3A或N；并且X5或Y5中仅一者可为C或CR3A；
R3A为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；
Q为具有结构-[CR11R12]s-[CR13R14]t-或-[CR11＝CR13]-的双原子键；
R11、R12、R13和R14独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；
“s”和“t”独立地为1或2；
R3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；并且
R4为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基。


2.根据权利要求1所述的烯烃复分解催化剂，其中：
M为Ru；
n为0；
m为0；
Ra为未取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烷基、未取代的C3-C10环烷基、取代的C3-C10环烷基、未取代的C5-C24芳基或取代的C5-C24芳基；
Rb为未取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烷基、未取代的C3-C10环烷基、取代的C3-C10环烷基、未取代的C5-C24芳基或取代的C5-C24芳基；或者Ra和Rb连接在一起形成具有亚砜基团的五元或六元杂环；
X1和X2独立地为卤素；
R1为氢；
R2为未取代的苯基、取代的苯基、C1-C6烷基或取代的1-丙烯基；或者R1和R2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；
X5和Y5独立地为N；
Q为具有结构-[CR11R12]s-[CR13R14]t-的双原子键；
R11、R12、R13和R14独立地为氢；
“s”和“t”独立地为1；
R3为未取代的C3-C10环烷基、取代的C3-C10环烷基、未取代的C5-C24芳基或被选自以下项的最多三个取代基取代的C5-C24芳基：未取代的C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、未取代的C1-C20杂烷基、取代的C1-C20杂烷基、未取代的C5-C24芳基、取代的C5-C24芳基、未取代的C5-C24杂芳基、取代的C5-C24杂芳基、未取代的C6-C24芳烷基、取代的C6-C24芳烷基、未取代的C6-C24烷芳基、取代的C6-C24烷芳基和卤化物；并且
R4为未取代的C3-C10环烷基、取代的C3-C10环烷基、未取代的C5-C24芳基或被选自以下项的最多三个取代基取代的C5-C24芳基：未取代的C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、未取代的C1-C20杂烷基、取代的C1-C20杂烷基、未取代的C5-C24芳基、取代的C5-C24芳基、未取代的C5-C24杂芳基、取代的C5-C24杂芳基、未取代的C6-C24芳烷基、取代的C6-C24芳烷基、未取代的C6-C24烷芳基、取代的C6-C24烷芳基和卤化物。


3.根据权利要求2所述的烯烃复分解催化剂，所述烯烃复分解催化剂由式(5)的结构表示，



其中：
R1为氢；
R2为未取代的苯基、取代的苯基、C1-C6烷基或取代的1-丙烯基；或者R1和R2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；
Ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基或苯基；
Rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基或苯基；或者Ra和Rb连接在一起形成具有亚砜基团的四氢噻吩氧化物；
X1和X2独立地为Cl、Br、F或I；
R3为金刚烷基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基或2-甲基-苯基；并且
R4为2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基或2-甲基-苯基。


4.根据权利要求3所述的烯烃复分解催化剂，所述烯烃复分解催化剂选自：








5.根据权利要求1所述的烯烃复分解催化剂，其中：
M为Ru；
n为0；
m为0；
Ra为未取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烷基、未取代的C3-C10环烷基、取代的C3-C10环烷基、未取代的C5-C24芳基或取代的C5-C24芳基；
Rb为未取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烷基、未取代的C3-C10环烷基、取代的C3-C10环烷基、未取代的C5-C24芳基或取代的C5-C24芳基；或者Ra和Rb连接在一起形成具有亚砜基团的五元或六元杂环；
X1和X2独立地为卤素；

为
L1为
X3和X4独立地为S或O；
R1为氢；
R2为未取代的苯基、取代的苯基、C1-C6烷基或取代的1-丙烯基；
X5和Y5独立地为N；
Q为具有结构-[CR11R12]s-[CR13R14]t-的双原子键；
R11、R12、R13和R14独立地为氢；
“s”和“t”独立地为1；
R3为未取代的C3-C10环烷基、取代的C3-C10环烷基、未取代的C5-C24芳基或被选自以下项的最多三个取代基取代的C5-C24芳基：未取代的C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、未取代的C1-C20杂烷基、取代的C1-C20杂烷基、未取代的C5-C24芳基、取代的C5-C24芳基、未取代的C5-C24杂芳基、取代的C5-C24杂芳基、未取代的C6-C24芳烷基、取代的C6-C24芳烷基、未取代的C6-C24烷芳基、取代的C6-C24烷芳基和卤化物；并且
R4为未取代的C3-C10环烷基、取...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·L·佩德尔森，A·M·约翰斯，
申请(专利权)人：优美科股份公司及两合公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE