The invention discloses a preparation method of 11 \u2011 eleven lactones and caprolactones. The method takes cyclohexanone spiro peroxide as raw material, proton acid as catalyst, fluoroalcohol as solvent, and the reaction temperature is 25 \u2103 ~ 60 \u2103. The invention has the advantages of high yield, low cost, convenient operation, mild reaction conditions, etc., and is convenient for industrial application.
【技术实现步骤摘要】
一种11-十一内酯类化合物和己内酯类化合物的制备方法
本专利技术属于有机合成领域,具体涉及一种由环己酮类螺环过氧化物制备11-十一内酯类化合物和己内酯类化合物的方法。
技术介绍
大环内酯是一种重要的化工中间体,经常被用作麝香香料。传统的天然麝香一般是从动物身上获得,由于来源有限而且经常要以动物的死亡为前提,其价格极为昂贵,且远远不能满足人们的需求。在人工合成的麝香香料中,硝基麝香为人类首先合成得到的具有麝香气味的化学品,其价格低廉,市场占比最大,但由于其对皮肤有光敏作用,存在致癌风险,逐渐被淘汰。其后多环麝香由于其廉价、稳定、方便使用的优点,逐渐开始取代硝基麝香并成为工业标准。然而,相对于该两类麝香,大环麝香(大环内酯)是结构上最接近天然麝香的产品,其香气更为细腻持久,具有很强的天然感,常用于调配麝香系列的高级香精,具有良好的定香作用,也用于调配红甘草、欧黑莓、番石榴等食用香精。但是大环内酯的制备工艺一般都更为复杂,原料有限、合成路线较长、收率低导致成本更为昂贵,在商品化麝香中占份额较小。目前,每年工业合成的大环内酯麝香大约为100吨,因此开发步骤少、收率高的大环麝香路线具有重大的现实意义。除了在香精香料领域,大环内酯在医药领域也有广泛的应用,例如抗生素红霉素等。近些年来,人工合成大环内酯领域不断取得进步,工业上的制备方法一般分为五种:(1)从环十二酮出发的环扩张反应(如专利JPPatent53015344),该方法为目前工业上最经济的十五内酯制备方法。原料环十二酮一般通过丁二烯三聚等多步反应获得(Schem ...
【技术保护点】
1.一种11-十一内酯类化合物和己内酯类化合物的制备方法,其特征在于,包括:/n在质子酸的催化下,环己酮类螺环过氧化物在氟醇溶剂中进行重排反应,得到11-十一内酯类化合物和己内酯类化合物;/n所述的11-十一内酯类化合物的结构如下式:/n
【技术特征摘要】
1.一种11-十一内酯类化合物和己内酯类化合物的制备方法,其特征在于,包括:
在质子酸的催化下,环己酮类螺环过氧化物在氟醇溶剂中进行重排反应,得到11-十一内酯类化合物和己内酯类化合物;
所述的11-十一内酯类化合物的结构如下式:
所述的环己酮类螺环过氧化物的结构如式(1)所示:
式(1)中,Rn为H或C1~C5烷基。
2.根据权利要求1所述的11-十一内酯类化合物和己内酯类化合物的制备方法,其特征在于,所述的Rn为H、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
3.根据权利要求1所述的11-十一内酯类化合物和己内酯类化合物的制备方法,其特征在于,所述的氟醇溶剂的结构如式(3)所示:
式(3)中,X、Y独立地选自F或H;
Rf为被至少一个氟原子取代的C1~C7烷基。
4.根据权利要求3所述的11-十一内酯类化合物和己内酯类化合物的制备方法,其特征在于,式(3)中,X、Y都为H,Rf为被至少一个氟原子取代的C1~C7烷基;优选的,Rf为碳原子数为1~7的全氟烷基。
5.根据权利要求3所述的11-十一内酯类化合物和己内酯类化合物的制备方法,其特征在于,所述的氟醇溶剂为1,2,2-三氟乙醇、2,2,2-三氟乙醇、1,1,2,2,2-五氟乙醇、2,2,3,3-四氟丙醇、2,2,3,3,3-五氟丙醇、1,1,2,2-四氟丁醇、1,1,2,2-四氟戊醇、1,1,2,2-四氟己醇、1,1,2,2,3,3-六氟己醇、1,1,2,2-四氟庚醇、1,1,2,2,3,3-六氟庚醇、2,2,2,3,3-五氟辛醇中的一种或者...
【专利技术属性】
技术研发人员:李浩然,杜仁峰,袁浩然,姚加,王钰,李景波,陈斌,
申请(专利权)人:浙江大学,浙江新和成股份有限公司,山东新和成精化科技有限公司,
类型:发明
国别省市:浙江;33
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