纺织品中十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量的检测方法技术

本发明专利技术纺织品中十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量的检测方法，采用体积比为1：（1.5～2.5）的四氢呋喃与正己烷的混合物作为萃取溶剂，对所述纺织品进行超声波萃取，然后以四（三甲基硅氧基）硅烷为内标物，采用气相色谱‑质谱联用法测定萃取液中的十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量。本方法操作简单，提取效率高，灵敏度高，杂质干扰小，能够快速准确地对十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷进行定性和定量测定，准确可靠；本发明专利技术在0.1～20.0mg/L线性关系较好，线性相关系数为0.995以上。

【技术实现步骤摘要】
纺织品中十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量的检测方法
本专利技术涉及纺织品检测领域，尤其涉及一种纺织品中十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量的检测方法。
技术介绍
有机硅柔软剂是纺织印染行业常用的后整理助剂，可赋予织物柔软、滑爽、抗静电等性能。有机硅柔软剂的使用可以提高纺织产品的服用性能，提高纺织产品质量和附加值发挥着重要的作用。十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷是有机硅织物整理助剂合成的重要原料。十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷可通过挥发、废水等方式进入环境，在生物体内富集，产生生物危害。十甲基环五硅氧烷可能会导致人体肝脏发生异变并产生潜在的致癌作用，十二甲基环六硅氧烷会刺激人体眼睛、皮肤，对呼吸系统产生影响。欧洲化学品管理局公布的第19批高关注度物质包括十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。国际纺织产品认证标准STANDARD100byOEKO-TEX、Bluesign、GOTS也都将十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷限制纳入其中。检测对硅氧烷类物质的文献有很多。GB/T28112-2011《硅橡胶中挥发性甲基环硅氧烷残留量的测定》采用丙酮浸泡硅橡胶4小时以上，再通过超声、静止提取液，用气相色谱对提取液中挥发性甲基环硅氧烷进行测定，采用带氢火焰离子检测器的气相色谱进行检测，内标法定量，必要时再通过气相色谱-质谱对提取液中挥发性甲基环硅氧烷进行定性。论文文献【何毅华.气质联用法测定橡塑制品中二甲基硅氧烷[J].化工设计通讯,2017,43(6):127-127.】采用丙酮作为萃取溶剂，对塑料橡胶进行超声萃取，用气相色谱-质谱联用仪对橡塑制品中二甲基硅氧烷进行检测，外标法定量。论文文献【吴嘉碧,黎军,陈纪文,等.GC-MS测定涂料原料二甲基环体硅氧烷[J].化学工程与装备,2009(8):151-153.】用环己酮为内标物，乙酸乙酯为溶剂，提出用气相色谱质谱联用法测定涂料原料二甲基环体硅氧烷(DMC)中十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量方法，外标法定量。论文文献【吴建军,薛民杰,朱力敏.顶空-气相色谱-质谱法测定整形用有机硅制品中两种硅氧烷[J].上海计量测试,2017(3).】采用气相色谱-质谱法对整形用有机硅制品中八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷进行测定，采用顶空富集处理样品，外标法定量。论文文献【周鸿艳,叶朝霞,谭军,等.分散液液微萃取-气相色谱法测定水样中甲基环硅氧烷[J].分析试验室,2011,030(002):66-69.】将分散液液微萃取与气相色谱法技术相结合，建立了测定水样中两种甲基环硅氧烷残留的方法。论文文献【徐琳,史亚利,蔡亚岐.顶空固相微萃取/气相色谱-质谱联用测定水中6种挥发性硅氧烷[J].分析测试学报,2012,31(9):1115-1119.】以四(三甲基硅氧基)硅烷为内标物，建立了水中四种环形和两种线形硅氧烷的顶空固相微萃取/气相色谱-质谱联用检测方法，内标法定量。中国专利文献CN201710794552公开了一种气质联用检测纺织品中八甲基环四硅氧烷含量的方法，采用甲醇超声提取纺织品中八甲基环四硅氧烷含量，气相色谱-质谱法测定提取液中八甲基环四硅氧烷，外标法定量。但是，上述文献的萃取试剂比较单一，萃取方法对净化能力不强，不能有效净化分析样品中可能存在的絮状纤维、涂层聚合物、染整助剂、染料干扰物等杂质，这些方法存在定性不准确(有假阳性现象)以及易受干扰的缺点，部分假阳性样品无法确证，对于复杂固体基质样品检测方法灵敏度不高。目前，还没有专门针对纺织品中十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷的检测方法的研究报道，亟需及时建立具有自主知识产权的灵敏度高的检测技术以用于测定纺织品中十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量，为应对国外贸易性技术壁垒，促进纺织产业链绿色可持续发展，提升我国纺织行业产品质量，加强纺织品生态安全质量监控提供必要的技术支撑。
技术实现思路
本专利技术一种纺织品中十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量的检测方法，以解决现在技术存在所用萃取溶剂对样品提取液净化能力不强，定性不准确(有假阳性现象)的问题，提高复杂固体基质样品的检测灵敏度。本专利技术的技术方案如下：本专利技术的一种纺织品中十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量的检测方法，其特征在于，采用体积比为1：(1.5～2.5)的四氢呋喃与正己烷的混合物作为萃取溶剂，对所述纺织品进行超声波萃取，然后以四(三甲基硅氧基)硅烷为内标物，采用气相色谱-质谱联用法测定萃取液中的十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量。优选地，所述萃取溶剂中四氢呋喃与正己烷的体积比1：2。更具体地，本专利技术的纺织品中十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量的检测方法，其特征在于，包括以下几个步骤：(1)将所述纺织品剪碎至5mm×5mm以下并混匀，作为试样；(2)称取至少一份试样置于提取容器中，加入含有四(三甲基硅氧基)硅烷的体积比为1：(1.5～2.5)的四氢呋喃与正己烷的混合物作为萃取溶剂；将所述提取容器密封后放入超声波发生器中进行超声萃取一定时间；(3)将所述提取容器在室温下静置使固体物沉淀，倒出萃取液；再将所述萃取液进行离心分离，得到净化的上层清液作为测试液；(4)以四(三甲基硅氧基)硅烷为内标物，采用气相色谱-质谱联用法将所述测试液进行定性和定量分析，即可得到所述纺织品中十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷的含量；所述步骤(1)中试样与所述萃取溶剂的料液比为：1g/(10～50)mL；所述步骤(2)中超声萃取是指在工作频率为35～45kHz的超声波发生器中进行超声萃取，萃取温度为20～40℃，萃取时间为15～30min；所述步骤(3)中提取容器的静置时间为15～30min，所述萃取液在2000～5000r/min转速下离心分离3～10min；所述气相色谱-质谱联用法的气相色谱条件为：进样口温度：200～280℃；进样体积：0.5～2μL；色谱柱：弱极性亚芳基固定相色谱柱，例如ThermoScientificTraceGOLDTG-5SilMS[30.0m×0.25mm×0.25μm]或性能相当的其它色谱柱；色谱柱的升温程序为：初始温度35℃，保持2～5min，以每分钟30～50℃的升温速度升温至140～160℃，以每分钟40～70℃的升温速度至280～320℃，保持2～5min；进样方式：不分流进样；载气：氦气，流量0.8～1.2mL/min；优选地，所述色谱柱的升温程序为：初始温度35℃，保持3min，以每分钟40℃的升温速度升温至150℃，以每分钟60℃的升温速度至300℃，保持3min；载气流量1.0mL/min；所述气相色谱-质谱联用法的质谱条件为：离子源为电子轰击离子源(EI源)；检测方式为离子监测(SIM)模式；离子源温度为200～300℃；四极杆温度为150～280℃；接口温度为200～280℃；十甲基环五硅氧烷的定量离子为355.1，定性离子为73.1，267.0，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.纺织品中十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量的检测方法，其特征在于，采用体积比为1：（1.5～2.5）的四氢呋喃与正己烷的混合物作为萃取溶剂，对所述纺织品进行超声波萃取，然后以四（三甲基硅氧基）硅烷为内标物，采用气相色谱-质谱联用法测定萃取液中的十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量。/n

【技术特征摘要】
1.纺织品中十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量的检测方法，其特征在于，采用体积比为1：（1.5～2.5）的四氢呋喃与正己烷的混合物作为萃取溶剂，对所述纺织品进行超声波萃取，然后以四（三甲基硅氧基）硅烷为内标物，采用气相色谱-质谱联用法测定萃取液中的十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷含量。


2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述萃取溶剂中四氢呋喃与正己烷的体积比1：2。


3.根据权利要求1或2所述的检测方法，其特征在于，包括以下几个步骤：
（1）将所述纺织品剪碎至5mm×5mm以下并混匀，作为试样；
（2）称取至少一份试样置于提取容器中，加入含有四（三甲基硅氧基）硅烷的体积比为1：（1.5～2.5）的四氢呋喃与正己烷的混合物作为萃取溶剂；将所述提取容器密封后放入超声波发生器中进行超声萃取一定时间；
（3）将所述提取容器在室温下静置使固体物沉淀，倒出萃取液；再将所述萃取液进行离心分离，得到净化的上层清液作为测试液；
（4）以四（三甲基硅氧基）硅烷为内标物，采用气相色谱-质谱联用法将所述测试液进行定性和定量分析，即可得到所述纺织品中十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷的含量。


4.根据权利要求3所述的检测方法，其特征在于，所述步骤（1）中试样与所述萃取溶剂的料液比为：1g/（10～50）mL。


5.根据权利要求3所述的检测方法，其特征在于，所述步骤（2）中超声萃取是指在工作频率为35～45kHz的超声波发生...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵海浪，谭玉静，韩宁，管诗嘉，庄园园，
申请(专利权)人：上海市质量监督检验技术研究院，
类型：发明
国别省市：上海;31