矿物油的标记制造技术

本发明专利技术涉及一种标记烃类的方法。在该方法中加入至少一种第一标记物（下文中称为第一标记物），其特征在于再向烃中加入至少一种第二标记物，这种标记物在除去第一标记物的条件下不能从烃中完全除去。本发明专利技术还涉及按该方法标记的烃、含有按本发明专利技术的方法的至少一种第一标记物和至少一种第二标记物，以及任选的其它添加剂的标记烃的溶液。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种标记烃的方法。该方法包括向烃中加入至少一种第一标记物，再向烃中加入至少一种第二标记物，而这种第二标记物在除去第一标记物的条件下不会从烃中完全除去。本专利技术同时涉及通过这种方法标记的烃，以及标记烃的溶剂。这种溶剂含有本专利技术的方法所定义的至少一种第一标记物和至少一种第二标记物，以及，如果需要的话，其它添加剂。烃类(例如原油炼制产品)的标记，通常是因为税的原因产生的，因为相同的产品会依据产品使用目的而被征取不同的税。因此，民用燃料油通常被标记，因为它比组成相同的柴油税率低。然而，民用燃料油和柴油的价格差异导致了如下诱因，柴油被非法地和民用燃料油混合或者民用燃料油在除去标记物后被用作柴油。许多标记方法和标记物或者标记混合物已经被建议用来标记烃，尤其是矿物油。因此，例如，适用烃或者矿物油的可酸萃取的标记物已经在EP 0 519270，EP 0 679 710，EP 0 803 563，EP 0 989 164，WO 94/11466，WO 95/07460，WO 95/17483和US 4,209,302中得到介绍，可用作标记物的可酸萃取的染料在DE-A 2 129 590中得到介绍。能在酸性条件下被萃取的标记物在US 3,764,273，US 5,252,106，EP 0 509 818，WO 94/21752和WO 95/10581中得到介绍。标记物通常通过提取液浓缩并且/或者通过和合适的试剂反应形成有色反应产物用目测的方法检测。WO 94/02570，WO 99/56125，WO 99/558051，US 5,525,516和US 5,710,046中描述了标记烃或者矿物油的方法，这些方法使用的标记物能在红外光谱区吸收或者产生荧光，因此这些标记物能用这种方法检测。标记物的检测和萃取过程联系在一起的一类标记方法有一个严重的缺点，这就是正是这样的萃取方法也使第三方能够非法地除去标记物。本专利技术的目标是提供一种标记烃的方法，这种方法即使在除去第一标记物的情况下也能检测标记并且/或者使去除标记物在经济上不合算。我们已经发现这个目标能通过在本文开始时所描述的标记烃的方法得以实现。具体的说，至少一种最大吸收波长小于500nm的第二标记物被用于本专利技术的方法中。具有这种吸收特性的第二标记物是很难或者几乎不可能在多数烃尤其在矿物油中目测检测到的，特别是当它们按照常规的量加入时。根据本专利技术的目的，烃类通常是石油炼制产品。它们包括，例如，丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、1，2，3，4-四氢化萘，十氢化萘或者二甲基萘。尤其是，它们是矿物油，例如，燃料，比如汽油，煤油或者柴油，或者比如民用燃料油或者电动机润滑油类的油。而且，它们也包括通过加工某些类型的植物得到的产品，例如含油的菜油籽或者向日葵籽。这些产品也被称之为“生物柴油”。正常情况下，烃通常表现为液态或者气态。气态烃，例如丙烷或者丁烷，可通过例如压缩的方式转化为液态。这里可以注释的是这些烃经常通过(溶液)染料着色。这允许，例如对于矿物油部分，直接通过视觉识别各矿物油产品来自哪个制造商或者它所隶属的财政类别。然而，这种“颜色编码”并不是本专利技术所指的标记。相反，所使用的标记物通常是不能直接视觉识别的，但是只可以通过特殊的检测方法进行检测的物质。尽管这些标记物也可能被染色，但是，由于它们在烃中的浓度较低，烃本身的颜色或者加入的(溶液)颜料的颜色，而使它们的颜色没有意义。第二标记物的特性，“在除去第一标记物的条件下不能被完全地从烃中除去”的意思是，除去第一标记物总是在烃中残留下足够检测浓度的第二标记物。该残留浓度通常至少是初始浓度的25％。因此在除去第一标记物后，即使在第二标记物浓度适当低的情况下，第二标记物仍然能被可靠地检测。然而，在某些情况下，第二标记物的浓度会低于这个最小浓度。例如所关心的第二标记物可以用一种特别灵敏的检测方法检测时会出现这种情况。根据本专利技术的目的，第一标记物的“除去”包括能导致完全或者基本上完全消除第一标记物的任何化学和/或者物理方法。这些方法可以是通过色谱法把第一标记物从烃中分离，采用各种溶剂或者混合的溶剂萃取法，蒸馏法或者采用吸收该第一标记物的物质的过滤法，在有或者没有额外的氧化剂例如(空气里的)氧气参与反应的情况下的氧化或者还原破坏或者光分解第一标记物。第一标记物也可以被预先转化为衍生物，然后将这种衍生物通过化学的或者物理的方法从烃中除去。依照本专利技术，通过上面例举提到的各种物理和/或者化学方法除去第一标记物必须留下足够量的第二标记物用来检测。语句“完全或者基本上完全消除”的意思是，根据本专利技术的目的，第一标记物通过例如目测辨认在烃中不再存在(但是在除去以前是可以目测到的)，第一标记物通过光学检测方法，例如荧光检测器检测不再存在(但是此前可以检测到)，为本目的特定的萃取和生成选择性衍生物方法也检测不到这种标记物(尽管在去除前是可以的)。在本专利技术方法的首选方案中，第一标记物可在酸性或者碱性条件下被除去，但第二标记物不能在酸性或者碱性条件下以相同的方式被完全地除去，或者第二标记物既不能在酸性条件下也不能在碱性条件下从烃中完全除去。在本首选实施方案中，如果第一标记物能在酸性条件下被除去，那么第二标记物在酸性条件下或者在酸性和碱性两种条件下都不能被完全除去。在后一种情况下，通过本专利技术的方法标记的烃也不能通过酸性处理组合随后的碱性处理来去除第二标记物。类似的情形适用于第一标记物能在碱性条件下被除去的场合。根据本专利技术目的，“酸性”或者“碱性”条件是，具体的说，具有布朗斯台德和/或者路易斯酸性或碱性的物质对混合有标记物的烃的作用。这里说的酸性物质是，例如，气态的卤化氢，比如，氯化氢或者溴化氢，和气态的硫化氢，和相应的溶液，例如其水、醇和醚溶液，气态二氧化硫和气态或者固态三氧化硫和其相应的溶液，例如其水、醇和醚溶液，无溶剂的硫酸、硝酸或者磷酸及其相应的溶液，例如其水、醇和醚溶液，铵盐和它们的溶液，例如其水、醇和醚溶液，气态或者液态二氧化碳和其溶液，例如其水溶液，如果需要的话，醇和醚溶液，和路易斯酸性金属卤化物，比如，镁、钛、铁、铜、锌、铝或者硅的氯化物或者溴化物，和如果存在的话，相应的溶液，例如其水、醇和醚溶液。在上述情形中的碱性物质是，例如，碱金属和碱土金属的氢氧化物，碳酸氢盐和碳酸盐，碱金属的磷酸盐以及，如果存在的话，相应的溶液，例如其水、醇和乙醚溶液，碱金属和碱土金属的氢化物，氨，伯、仲和叔胺以及，如果存在的话，相应的溶液，例如其水、醇和醚溶液。根据本专利技术的目的，在酸性或者碱性条件“能除去”的意思是，上文例举的酸性和碱性物质对第一标记物的作用，使其转化成可以通过一些化学和/或者物理方法将其完全或者基本上完全被消除的形式。类似地，这适用于第二标记物的可被除去性或者不可被除去性。本专利技术方法的更首选实施方法中，第一标记物可通过酸性或者碱性萃取剂水溶液除去，而第二标记物不能以相同的方式通过酸性或者碱性萃取剂水溶液完全除去，或者第二标记物既不能通过酸性萃取剂水溶液完全除去也不能通过碱性萃取剂水溶液完全除去。根据本专利技术的方法的该实施方案，可作为第一标记物的可酸萃取标记物已经在上面引用的文献EP 0 519 27本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通过加入至少一种第一标记物标记烃的方法，其中在该方法中向烃中另外加入至少一种第二标记物，而这种第二标记物在除去第一标记物的条件下不能从烃中被完全除去。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：C瓦姆瓦卡瑞斯，P施奈德，G瓦根布拉斯特，R默格，C克雷，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]