茚的制造方法技术

一种茚的制造方法，其具备如下脱氢工序：使包含茚满和分子氢的原料气体与脱氢催化剂接触，得到包含茚的反应产物，脱氢催化剂包含含有铝的载体和负载于该载体的负载金属，负载金属包含第14族金属元素和铂，脱氢催化剂中的第14族金属元素相对于铂的原子比为8.0以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】茚的制造方法
本专利技术涉及茚的制造方法。
技术介绍
茚是作为香豆酮/茚树脂、光学树脂的原料工业上有用的物质。作为茚的制造方法，已知有从煤焦油馏分回收茚的方法，但煤焦油馏分中包含苄腈、苯并呋喃等大量的杂质，利用蒸馏的分离回收方法中，特别是难以分离沸点近似的苄腈而得到高纯度的茚。作为制造高纯度的茚的方法，已知有利用四氢茚的直接脱氢化反应的方法(专利文献1～3)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2000-63298号公报专利文献2：日本特开2000-63299号公报专利文献3：日本特开2013-133293号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于，提供能由茚满效率良好地制造茚的茚满的脱氢方法作为茚的新型制造方法。用于解决问题的方案本专利技术人等发现：使用特定的脱氢催化剂，在分子氢的共存下进行脱氢反应，从而可以由茚满效率良好地制造茚，至此完成了本专利技术。通常已知在脱氢反应中，如果使分子氢共存，则从热力学平衡限制的观点出发收率降低。然而，本专利技术人等发现：使用特定的脱氢催化剂的情况下，敢于使分子氢共存，从而茚满在脱氢反应中的反应效率改善，可以收率良好地得到茚。本专利技术的一侧面涉及一种茚的制造方法，其具备如下脱氢工序：使包含茚满和分子氢的原料气体与脱氢催化剂接触，得到包含茚的反应产物。该制造方法中，上述脱氢催化剂具有含有铝的载体和负载于该载体的负载金属，上述负载金属包含第14族金属元素和铂，上述脱氢催化剂中的第14族金属元素相对于铂的原子比为8.0以下。一方案中，上述脱氢催化剂中的第14族金属元素相对于铂的原子比可以为3.5以上且7.0以下。一方案中，上述第14族金属元素可以为锡。一方案中，上述第14族金属元素和上述铂可以使用不含氯原子的金属源负载于上述载体。一方案中，上述原料气体中的上述分子氢相对于上述茚满的摩尔比可以为3.5以下。一方案的制造方法可以还具备如下原料合成工序：通过四氢茚的脱氢反应，得到茚满。专利技术的效果根据本专利技术，提供能由茚满效率良好地制造茚的茚满的脱氢方法作为茚的新型制造方法。具体实施方式以下，对本专利技术的适合的一实施方式进行说明，但本专利技术不限定于下述的实施方式。本实施方式的茚的制造方法具备如下脱氢工序：使包含茚满和分子氢(以下，也简称为氢)的原料气体与脱氢催化剂接触，得到包含茚的反应产物。本实施方式中，脱氢催化剂包含含有铝(Al)的载体和负载于该载体的负载金属。另外，负载金属包含第14族金属元素和铂(Pt)。另外，脱氢催化剂中的第14族金属元素相对于铂的原子比为8.0以下。根据本实施方式的制造方法，可以效率良好地由茚满制造茚。需要说明的是，通常已知的是，脱氢反应中，如果使分子氢共存，则从热力学平衡限制的观点出发，收率降低。然而，本专利技术人等发现：使用特定的脱氢催化剂的情况下，敢于使分子氢共存，从而茚满在脱氢反应中的反应效率改善。即，根据本实施方式的制造方法，使用特定的脱氢催化剂，且使氢共存，从而可以效率良好地制造茚。以下，对本实施方式中的脱氢催化剂进行详述。本实施方式中使用的脱氢催化剂为包含含有铝的载体、和负载于载体的负载金属的催化剂。负载金属中包含第14族金属元素和铂。此处，第14族金属元素是指，基于IUPAC(国际纯粹与应用化学联合会)的规定的长周期型的元素的周期表中的属于周期表第14族的金属元素。作为第14族金属元素，例如可以举出锡(Sn)和铅(Pb)。脱氢催化剂的制备方法没有特别限定，可以为使第14族金属元素负载于载体后、使铂进一步负载的方法，也可以为使铂负载于载体后、使第14族金属元素进一步负载的方法，还可以为使第14族金属元素和铂同时负载于载体的方法。载体优选为含有铝的无机氧化物载体。载体例如可以为含有氧化铝(Al2O3)的载体，也可以为含有Al与其他金属的复合氧化物的载体。更具体而言，例如，金属氧化物载体也可以为含有氧化铝、Al与Mg的复合氧化物、Al与Sn的复合氧化物、Al与Pb的复合氧化物、Al与Zn、Se、Fe、In等的复合氧化物等金属氧化物的载体。载体中的Al的含量以载体的全部质量基准计，可以为25质量％以上，优选50质量％以上。作为含有Al的无机氧化物载体，例如可以举出：含有氧化铝、氧化铝氧化镁、二氧化硅氧化铝、氧化锆氧化铝、尖晶石型结构物(镁尖晶石)等无机氧化物的载体。载体的制备方法没有特别限制，例如可以举出溶胶凝胶法、共沉法、水热合成法等。载体的比表面积例如可以为30m2/g以上，优选50m2/g以上。由此，有茚满的转化率进一步改善的倾向。另外，载体的比表面积例如可以为1000m2/g以下，优选500m2/g以下。通过具有这样的比表面积，可以形成具有工业上能适合利用的充分的强度的载体。需要说明的是，载体的比表面积利用使用了氮气吸附法的BET比表面积计而测定。脱氢催化剂中，包含第14族金属元素和铂的负载金属可以分别以单一的氧化物的形式存在，也可以以与其他金属的复合氧化物的形式存在，还可以以金属盐或金属单质的形式存在。脱氢催化剂可以用金属源(含有负载金属的化合物)使负载金属负载于载体而得到。作为铂源，例如例如可以举出四氨合铂(II)酸、四氨合铂(II)酸盐(例如硝酸盐等)、四氨合铂(II)酸氢氧化物溶液、二硝基二氨合铂(II)硝酸溶液、六羟基合铂(IV)酸硝酸溶液、六羟基合铂(IV)酸乙醇胺溶液等。铂源优选具有铂(铂)、且不具有氯原子的化合物。铂的负载量以脱氢催化剂的总量基准计、为0.1质量％以上、优选0.5质量％以上。另外，铂的负载量以脱氢催化剂的总量基准计、为5.0质量％以下、优选3.0质量％以下。如果为这样的负载量，则在催化剂上形成的铂颗粒成为适于脱氢反应的尺寸，每单位铂重量的铂表面积变大，因此，可以实现更效率的反应体系。作为第14族金属元素的一例，可以举出锡。作为锡源，例如可以举出锡酸钠、锡酸钾等。锡源优选具有锡(Sn)、且不具有氯原子的化合物。脱氢催化剂中，第14族金属元素(M)相对于铂(Pt)的原子比(M/Pt)为8.0以下、优选6.5以下、进一步优选5.0以下。另外，第14族金属元素(M)相对于铂(Pt)的原子比(M/Pt)优选1.0以上、更优选3.5以上。原子比如果为上述范围，则有茚的收率进一步改善的倾向。脱氢催化剂可以还含有第14族金属元素和铂以外的其他金属元素。作为其他金属元素，例如可以举出：锂(Li)、钠(Na)、钾(K)、镁(Mg)、钙(Ca)、锌(Zn)、铁(Fe)、铟(In)、硒(Se)、锑(Sb)、镍(Ni)、镓(Ga)等。负载金属的负载方法没有特别限定，例如可以举出浸渗法、沉积法、共沉法、混炼法、离子交换法、填孔法。以下示出负载方法的一方案。首先，在包含负载金属的前体(金属源)的溶液中加入载体，将包含溶液的载体混炼。之后，通过干燥去除溶剂，将得到的固体焙烧，从而本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种茚的制造方法，其具备如下脱氢工序：使包含茚满和分子氢的原料气体与脱氢催化剂接触，得到包含茚的反应产物，/n所述脱氢催化剂包含含有铝的载体和负载于该载体的负载金属，/n所述负载金属包含第14族金属元素和铂，/n所述脱氢催化剂中的第14族金属元素相对于铂的原子比为8.0以下。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180427 JP 2018-0873321.一种茚的制造方法，其具备如下脱氢工序：使包含茚满和分子氢的原料气体与脱氢催化剂接触，得到包含茚的反应产物，
所述脱氢催化剂包含含有铝的载体和负载于该载体的负载金属，
所述负载金属包含第14族金属元素和铂，
所述脱氢催化剂中的第14族金属元素相对于铂的原子比为8.0以下。


2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，所述脱氢催化剂中的第14族金属元素相对于铂的原子比为3.5以上且...

【专利技术属性】
技术研发人员：木村信启，瀬川敦司，
申请(专利权)人：引能仕株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP