含有极性基的烯丙基单体共聚物的制造方法技术

本发明专利技术涉及乙烯与通式(1)所示的具有极性基的烯丙基单体的共聚物、或乙烯与上述通式(1)所示的具有极性基的烯丙基单体与其它单体的共聚物的制造方法，其特征在于，使用通式(C1)所示的金属配位化合物作为聚合催化剂，使通式(2)所示的具有硅‑氢键的硅烷化合物共存。(式中的符号如在说明书中所记载的那样。)根据本发明专利技术，可以以高催化活性制造能够进行各种应用的具有极性基的烯丙基单体共聚物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有极性基的烯丙基单体共聚物的制造方法
本专利技术涉及含有极性基的烯丙基单体共聚物的制造方法。
技术介绍
作为非极性单体的乙烯、丙烯等烯烃与具有极性基的乙烯基单体的共聚物具有非极性的聚乙烯、聚丙烯所没有的功能性、特性，在广泛领域中被使用。例如，乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)为由乙烯单体结构单元和乙烯醇单体结构单元形成的共聚物，通过将由乙烯与乙酸乙烯酯的自由基共聚而获得的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物进行皂化来制造。EVOH发挥其优异的阻气性，在食品包装用途等广泛领域中被使用。另一方面，乙酸烯丙酯、烯丙醇等具有极性基的烯丙基单体的聚合比通常的乙烯基单体困难，其聚合物几乎未知。其主要理由是因为，在使烯丙基单体进行了自由基聚合的情况下，由于由存在于烯丙基位碳上的氢原子夺取引起的向单体的退化链转移反应，因此聚合物的生长反应极其慢，只能获得聚合度低的低聚物(Chem.Rev.58,808(1958)；非专利文献1)。在日本特开2011-68881号公报(专利文献1)、国际公开第2013/168626号(专利文献2)和J.Am.Chem.Soc.,本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种共聚物的制造方法，其特征在于，使用通式(C1)所示的金属配位化合物作为催化剂来制造乙烯和通式(1)所示的具有极性基的烯丙基单体的共聚物，或者制造乙烯、所述通式(1)所示的具有极性基的烯丙基单体、和其它单体的共聚物，/n此时，在聚合中，使具有1个以上硅-氢键Si-H的硅烷化合物共存，/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180220 JP 2018-0280301.一种共聚物的制造方法，其特征在于，使用通式(C1)所示的金属配位化合物作为催化剂来制造乙烯和通式(1)所示的具有极性基的烯丙基单体的共聚物，或者制造乙烯、所述通式(1)所示的具有极性基的烯丙基单体、和其它单体的共聚物，
此时，在聚合中，使具有1个以上硅-氢键Si-H的硅烷化合物共存，



通式(C1)中，M表示周期表第Ⅷ族的第3列的元素，X表示磷原子P或砷原子As，Y表示选自碳原子数6～30的取代或未取代的亚芳基、碳原子数1～20的取代或未取代的亚烷基、碳原子数3～30的取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚氨基-NH-、氧基-O-、以及取代或未取代的亚甲硅基-SiH2-中的2价基团；Q表示选自-S(＝O)2-O-、-C(＝O)-O-、-P(＝O)(-OH)-O-、-O-、-S-中的阴离子性配位体、或选自-P(-R8)(-R9)＝O、-C(-R10)＝O中的中性配位体，R8、R9和R10各自独立地表示氢原子、烷氧基、芳基氧基、氨基、或可以具有选自卤原子、烷氧基、芳基氧基和氨基中的1种以上基团作为取代基的碳原子数1～30的烃基；此时的结合方式为Y-S(＝O)2-O-M、Y-C(＝O)-O-M、Y-P(＝O)(-OH)-O-M、Y-O-M、Y-S-M、Y-P(-R8)(-R9)＝O-M、Y-C(-R10)＝O-M；R5表示选自氢原子、卤原子、碳原子数1～30的烃基、具有卤原子作为取代基的碳原子数1～30的烃基、具有碳原子数1～10的烷氧基作为取代基的碳原子数2～30的烃基、具有碳原子数6～20的芳基氧基作为取代基的碳原子数7～30的烃基、具有碳原子数2～10的酰胺基作为取代基的碳原子数3～30的烃基、碳原子数1～30的烷氧基、碳原子数6～30的芳基氧基、和碳原子数2～10的酰氧基中的取代基；R6和R7各自独立地表示烷氧基、芳基氧基、甲硅烷基、氨基、或可以具有选自卤原子、烷氧基和芳基氧基中的1种以上基团作为取代基的碳原子数1～120的烃基，R6和R7可以彼此结合而形成环结构；L表示给电子性配位体，R5与L可以形成环；q为0、1/2、1或2；n表示有机金属化合物的电荷数，且为0或1；Zn-表示阳离子性有机金属化合物的抗衡阴离子，在n为0的情况下Zn-不存在；
CH2＝GH-CH2-R1(1)
通式(1)中，R1表示选自羟基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数6～20的芳基氧基、碳原子数2～10的酰基、碳原子数2～10的酯基、碳原子数2～10的酰氧基、氨基、碳原子数1～12的取代氨基、碳原子数2～12的取代酰胺基、碳原子数5～10的取代吡啶基、碳原子数4～10的取代吡咯烷基、碳原子数5～10的取代哌啶基、碳原子数4～10的取代氢呋喃基、碳原子数4～10的取代咪唑基、巯基、碳原子数1～10的烷硫基、碳原子数6～10的芳硫基、环氧基、和卤原子中的取代基，其中，碳原子数2～10的酯基中的酯基指的是氧基羰基，即R-O-(C＝O)-，且R为有机基。


2.根据权利要求1所述的共聚物的制造方法，具有1个以上硅-氢键Si-H的硅烷化合物为通式(2)所示的硅烷化合物，



通式(2)中，R2、R3和R4各自独立地表示选自氢原子、卤原子、羟基、氨基、碳原子数1～20的烷氧基...

【专利技术属性】
技术研发人员：伊藤慎库，野崎京子，黑田润一，奥村吉邦，林慎也，小林稔，安川雄一郎，
申请(专利权)人：国立大学法人东京大学，昭和电工株式会社，日本聚乙烯株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP