【技术实现步骤摘要】
一种含铜催化剂的制备方法
本专利技术涉及一种含铜催化剂的制备方法，具体涉及一种具有高活性、高选择性和良好耐热性的含铜催化剂的制备方法。
技术介绍
甲醇作为基础化工原料和新能源越来越受到重视，其广泛应用于有机合成、染料、燃料、医药、涂料和国防工业，随着近年甲醇需求量及生产能力随着工业发展而持续增长，甲醇在国民经济中的地位愈现重要，因此，为进一步促进甲醇产业的发展，其生产技术和催化剂性能都需要进一步提高。工业上甲醇一般用含有H2、CO、CO2的合成气在一定压力、温度和催化剂存在条件下生产。目前世界上普遍采用中、低压气相法合成甲醇，所用催化剂基本上为铜、锌、铝的混合氧化物。合成甲醇催化剂中CuO、ZnO、Al2O3三组分的作用各不同，CuO为主活性组分，ZnO和Al2O3为助剂。ZnO的加入可以使催化剂形成Cu/Zn协同体，大幅度提高了催化剂的活性和选择性，Al2O3在催化剂中不但起骨架作用，而且能分散催化剂中活性组分，使CO2的吸附和转化率提高，铜基催化剂中加入适量的Al2O3能提高催化剂CO2加氢合成甲醇选择性。
【技术保护点】
1.一种含铜催化剂的制备方法，其特征在于包括以下内容：（1）将混合溶液A和偏铝酸钠溶液进行并流成胶反应，得到浆液I，然后进行老化；（2）将混合溶液B和碳酸钠溶液并流滴加到步骤（1）老化后的浆液I中，进行成胶反应，得到浆液II，然后进行老化；（3）步骤（2）得到的物料经固液分离，固相经干燥、焙烧和成型，得到催化剂；其中在步骤（1）成胶反应前加入季铵盐类化合物；混合溶液A为含有可溶性铜盐、可溶性锌盐和有机助剂的水溶液，混合溶液B为含有可溶性铜盐和可溶性铝盐的水溶液；所述有机助剂为羧酸聚合物和/或有机膦酸类化合物。/n
【技术特征摘要】 【专利技术属性】
1.一种含铜催化剂的制备方法，其特征在于包括以下内容：（1）将混合溶液A和偏铝酸钠溶液进行并流成胶反应，得到浆液I，然后进行老化；（2）将混合溶液B和碳酸钠溶液并流滴加到步骤（1）老化后的浆液I中，进行成胶反应，得到浆液II，然后进行老化；（3）步骤（2）得到的物料经固液分离，固相经干燥、焙烧和成型，得到催化剂；其中在步骤（1）成胶反应前加入季铵盐类化合物；混合溶液A为含有可溶性铜盐、可溶性锌盐和有机助剂的水溶液，混合溶液B为含有可溶性铜盐和可溶性铝盐的水溶液；所述有机助剂为羧酸聚合物和/或有机膦酸类化合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的混合溶液A中，可溶性铜盐浓度以Cu2+计为1.0～5.0mol/L，可溶性锌盐浓度以Zn2+计为0.5～6.0mol/L；混合溶液A中铜含量为催化剂中铜含量的40%～80%。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述羧酸聚合物的分子量为400～5000，选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸、丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物或马来酸-丙烯酸共聚物中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述有机膦酸类化合物选自乙二胺四亚甲基膦酸、羟基亚乙基二膦酸、多元醇膦酸酯、多氨基多醚基亚甲基膦酸、1,2,4-三羧酸-2-膦酸基丁烷、羟基膦酰基乙酸、氨基三亚甲基膦酸或二亚乙基三胺五亚甲基膦酸中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述有机助剂的加入量与混合溶液A中的Cu的摩尔比为0.2：1～2.5：1。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述季铵盐类化合物选自四乙基溴化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基溴化铵、四丁基氢氧化铵、十六烷基三甲基溴化铵或十二烷基三甲基氯化铵中的一种或多种；季铵盐类化合物的加入量与步骤（2）加入的混合溶液A中的Cu的摩尔比为0.2：1～4：1。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的偏铝酸钠溶液的浓度以Al2O3计为10～90g/L。
技术研发人员：王海涛，徐学军，王继锋，刘东香，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11
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