本发明专利技术的课题为得到高灵敏度、因颜料所致的显影残渣的产生得以抑制、耐热性及遮光性优异的固化膜及形成该固化膜的负型感光性树脂组合物，本发明专利技术的主旨为得到负型感光性树脂组合物及使用该负型感光性树脂组合物，所述负型感光性树脂组合物含有(A)碱溶性树脂、(B)自由基聚合性化合物、(C)光聚合引发剂及(Da)黑色颜料，其中，(A)碱溶性树脂包含选自(A1‑1)聚酰亚胺、(A1‑2)聚酰亚胺前体、(A1‑3)聚苯并噁唑及(A1‑4)聚苯并噁唑前体中的1种以上，(C)光聚合引发剂至少包含(C1)肟酯系光聚合引发剂及(C2)α‑羟基酮系光聚合引发剂，前述(C1)肟酯系光聚合引发剂在前述(C)光聚合引发剂中所占的含有比率为51～95质量％，在负型感光性树脂组合物的全部固体成分中，前述(Da)黑色颜料的含有比率为5～50质量％。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】负型感光性树脂组合物、固化膜、具备固化膜的元件及显示装置以及其制造方法
本专利技术涉及负型感光性树脂组合物及使用该负型感光性树脂组合物而成的固化膜、元件、显示装置以及显示装置的制造方法。
技术介绍
近年来，在智能手机、平板电脑及电视机等具有薄型显示器的显示装置中，使用了有机电致发光(以下有时记为“有机EL”)显示器的制品被大量开发出来。有机EL显示器具有利用由从阴极注入的电子与从阳极注入的空孔的再结合所产生的能量而发光的自发光元件。因此，若存在阻碍电子或空孔移动的物质、及形成阻碍电子与空孔再结合的能级的物质等，则会造成发光元件的发光效率下降或发光材料失活等影响，因此导致发光元件的寿命下降。由于像素分割层形成于与发光元件相邻的位置，因此来自像素分割层的逸气、离子成分的流出会成为有机EL显示器的寿命下降的原因之一。因此，对于像素分割层要求高耐热性。作为具有高耐热性的感光性树脂组合物，已知使用了高耐热性的聚酰亚胺等树脂的负型感光性树脂组合物(例如参照专利文献1)。另外，由于有机EL显示器具有自发光元件，因此若户外的太阳光等来自外部的光(外部光)入射，则因该外部光被反射至识别者侧而使识别性及对比度下降。因此，要求降低外部光反射的技术。作为阻隔外部光而降低外部光的反射的技术，可列举在液晶显示器的滤色器中使用的黑色矩阵。即，为下述方法：通过使用含有颜料等着色剂的感光性树脂组合物来形成具有遮光性的像素分割层，从而降低外部光的反射。然而，在为了对感光性树脂组合物赋予遮光性而使其含有作为着色剂的颜料等的情况下，随着颜料的含量增加，在图案曝光时使用的紫外线等活性光线也被阻隔，因此导致曝光时的灵敏度下降。在这样的状况下，作为能够使得感光性树脂组合物的灵敏度良好的光聚合引发剂，提出使用肟酯化合物(例如参照专利文献2)。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2017/057281号小册子专利文献2：日本特开2012-189996号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题然而，对于以往已知的含有颜料的任何感光性树脂组合物而言，在作为形成有机EL显示器的像素分割层的材料使用时，灵敏度、耐热性及遮光性中的至少一项不足。而且，在为了提高遮光性而使感光性树脂组合物中含有颜料的情况下，在碱显影时颜料从固化部剥落，导致因颜料所致的显影残渣残留于开口部。进而，随着颜料的含量增加，因颜料所致的显影残渣也增加，因此存在难以兼顾遮光性和抑制显影残渣的课题。进而，还存在下述课题：因颜料所致的显影残渣成为在形成有机EL发光元件时发光区域中的暗点的产生等有机EL发光元件的不良产生的原因。为此，本专利技术的目的在于得到一种负型感光性树脂组合物，其能够得到高灵敏度、因颜料所致的显影残渣的产生得以抑制、并且耐热性及遮光性优异的固化膜。用于解决课题的手段本专利技术的负型感光性树脂组合物的特征在于，其含有(A)碱溶性树脂、(B)自由基聚合性化合物、(C)光聚合引发剂及(Da)黑色颜料，其中，前述(A)碱溶性树脂包含选自(A1-1)聚酰亚胺、(A1-2)聚酰亚胺前体、(A1-3)聚苯并噁唑及(A1-4)聚苯并噁唑前体中的一种以上，前述(C)光聚合引发剂至少包含(C1)肟酯系光聚合引发剂及(C2)α-羟基酮系光聚合引发剂，前述(C1)肟酯系光聚合引发剂在前述(C)光聚合引发剂中所占的含有比率为51～95质量％，在负型感光性树脂组合物的全部固体成分中，前述(Da)黑色颜料的含有比率为5～50质量％。专利技术效果根据本专利技术的负型感光性树脂组合物，能够得到因颜料所致的显影残渣的产生得以抑制、高灵敏度、并且耐热性及遮光性优异的固化膜。附图说明图1(1)～(7)是示例使用本专利技术的负型感光性树脂组合物的固化膜的有机EL显示器的制造工艺的工序图。图2(1)～(13)是示例使用本专利技术的负型感光性树脂组合物的固化膜得到的液晶显示器的制造工艺的工序图。图3(1)～(10)是示例使用本专利技术的负型感光性树脂组合物的固化膜得到的柔性有机EL显示器的制造工艺的工序图。图4(1)～(4)是发光特性评价中使用的有机EL显示装置的概略图。图5是示例不具有偏光层的有机EL显示器的概略图。图6是示例不具有偏光层的柔性有机EL显示器的概略图。具体实施方式本专利技术的负型感光性树脂组合物的特征在于，其含有(A)碱溶性树脂、(B)自由基聚合性化合物、(C)光聚合引发剂及(Da)黑色颜料，其中，前述(A)碱溶性树脂包含选自(A1-1)聚酰亚胺、(A1-2)聚酰亚胺前体、(A1-3)聚苯并噁唑及(A1-4)聚苯并噁唑前体中的一种以上，前述(C)光聚合引发剂至少包含(C1)肟酯系光聚合引发剂及(C2)α-羟基酮系光聚合引发剂，前述(C1)肟酯系光聚合引发剂在前述(C)光聚合引发剂中所占的含有比率为51～95质量％，在负型感光性树脂组合物的全部固体成分中，前述(Da)黑色颜料的含有比率为5～50质量％。＜(A1)第一树脂＞本专利技术的负型感光性树脂组合物至少含有(A1)第一树脂作为(A)碱溶性树脂。作为(A1)第一树脂，含有选自(A1-1)聚酰亚胺、(A1-2)聚酰亚胺前体、(A1-3)聚苯并噁唑及(A1-4)聚苯并噁唑前体中的一种以上。上述树脂由于在其结构内含有具有极性的结构，因此与(Da)黑色颜料强烈地相互作用，因而能够提高(Da)黑色颜料的分散稳定性。在本专利技术中，(A1-1)聚酰亚胺、(A1-2)聚酰亚胺前体、(A1-3)聚苯并噁唑及(A1-4)聚苯并噁唑前体为单一的树脂或它们的共聚物均可。作为(A)碱溶性树脂，从提高半色调特性、提高固化膜的耐热性及提高发光元件的可靠性的观点出发，作为(A1)第一树脂，优选含有选自(A1-1)聚酰亚胺、(A1-2)聚酰亚胺前体、(A1-3)聚苯并噁唑及(A1-4)聚苯并噁唑前体中的一种以上，更优选含有(A1-1)聚酰亚胺及(A1-3)聚苯并噁唑中的任一者或两者，进一步优选含有(A1-1)聚酰亚胺。＜(A1-1)聚酰亚胺及(A1-2)聚酰亚胺前体＞作为(A1-2)聚酰亚胺前体，可列举例如通过使四羧酸、对应的四羧酸二酐或四羧酸二酯二酰氯等与二胺、对应的二异氰酸酯化合物或三甲基甲硅烷基化二胺等反应而得到的产物，其具有四羧酸或其衍生物残基、和二胺或其衍生物残基。作为(A1-2)聚酰亚胺前体，可列举例如聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰胺酸酰胺或聚异酰亚胺。(A1-2)聚酰亚胺前体为热固性树脂，通过于高温使其热固化而进行脱水闭环，从而形成高耐热性的酰亚胺键，得到(A1-1)聚酰亚胺。因此，(A1-2)聚酰亚胺前体是在脱水闭环后耐热性提高的树脂，因此适合于在想要同时兼顾脱水闭环前的前体结构的特性和固化膜的耐热性的用途中使用的情况等。作为(A1-1)聚酰亚胺，可列举例如通过加热或者使用了酸或碱等的反应使上述聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰胺酸酰本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.负型感光性树脂组合物，其特征在于，其含有(A)碱溶性树脂、(B)自由基聚合性化合物、(C)光聚合引发剂及(Da)黑色颜料，/n其中，所述(A)碱溶性树脂包含选自(A1-1)聚酰亚胺、(A1-2)聚酰亚胺前体、(A1-3)聚苯并噁唑及(A1-4)聚苯并噁唑前体中的一种以上，/n所述(C)光聚合引发剂至少包含(C1)肟酯系光聚合引发剂及(C2)α-羟基酮系光聚合引发剂，所述(C1)肟酯系光聚合引发剂在所述(C)光聚合引发剂中所占的含有比率为51～95质量％，/n在负型感光性树脂组合物的全部固体成分中，所述(Da)黑色颜料的含有比率为5～50质量％。/n
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180131 JP 2018-0147191.负型感光性树脂组合物，其特征在于，其含有(A)碱溶性树脂、(B)自由基聚合性化合物、(C)光聚合引发剂及(Da)黑色颜料，
其中，所述(A)碱溶性树脂包含选自(A1-1)聚酰亚胺、(A1-2)聚酰亚胺前体、(A1-3)聚苯并噁唑及(A1-4)聚苯并噁唑前体中的一种以上，
所述(C)光聚合引发剂至少包含(C1)肟酯系光聚合引发剂及(C2)α-羟基酮系光聚合引发剂，所述(C1)肟酯系光聚合引发剂在所述(C)光聚合引发剂中所占的含有比率为51～95质量％，
在负型感光性树脂组合物的全部固体成分中，所述(Da)黑色颜料的含有比率为5～50质量％。
2.根据权利要求1所述的负型感光性树脂组合物，其中，所述(C1)肟酯系光聚合引发剂在所述(C)光聚合引发剂中所占的含有比率为60～85质量％，所述(C2)α-羟基酮系光聚合引发剂在所述(C)光聚合引发剂中所占的含有比率为15～40质量％。
3.根据权利要求1或2所述的负型感光性树脂组合物，其中，所述(C2)α-羟基酮系光聚合引发剂在1分子中具有2个以上的α-羟基酮结构。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的负型感光性树脂组合物，其中，所述(B)自由基聚合性化合物含有(B1)含有柔性链的脂肪族自由基聚合性化合物，
所述(B1)含有柔性链的脂肪族自由基聚合性化合物具有选自由内酯改性链及内酰胺改性链组成的组中的至少一种改性链。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的负型感光性树脂组合物，其中，所述(Da)黑色颜料含有(Da-1)黑色有机颜料及(Da-3)通过混合而呈现黑色的2色以上...
【专利技术属性】
技术研发人员：东后行伦，谷垣勇刚，三好一登，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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