一种EVA改性的聚氨酯复合鞋料及其制备方法技术

本发明专利技术涉及鞋料技术领域，具体涉及一种EVA改性的聚氨酯复合鞋料及其制备方法，包括如下重量份的原料：改性聚醚多元醇20‑30份、第一催化剂0.1‑3.0份、第二催化剂0.1‑1.0份、异氰酸酯20‑30份、EVA废料5‑10份、去离子水0.1‑3.0份、乙二醇0.1‑1.0份、扩链剂1‑3份、聚乙烯10‑20份、整泡剂0.1‑0.5份、抗黄剂1‑5份和色膏1‑5份。本发明专利技术的EVA改性的聚氨酯复合鞋料具有优异的抗张强度、断裂伸长率、撕裂强度和剥离强度，能很好的满足作为鞋底材料使用时对材料的机械性能的要求；而所采用的制备方法简单高效，操作控制方便，生产的产品质量高，成本低，便于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种EVA改性的聚氨酯复合鞋料及其制备方法
本专利技术涉及鞋料
，具体涉及一种EVA改性的聚氨酯复合鞋料及其制备方法。
技术介绍
鞋子作为人们的日常用品，其最主要的作用是保护人们的双脚，聚氨酯因其具有密度低，质地柔软，穿着舒适轻便；尺寸稳定性好，储存寿命长；优异的耐磨性能、耐挠曲性能；优异的减震、防滑性能；较好的耐温性能；良好的耐化学品性能等优良性能，使其被誉为“第五大塑料”，广泛应用于国民经济众多领域，聚氨酯多用于制造高档皮鞋、运动鞋、旅游鞋等。聚氨酯因其优越的性能和环保概念日益受到人们的欢迎，其具有的良好的机械性能、耐磨性、低温柔顺性以及黏合性等优点恰好可与(EVA)乙烯-醋酸乙烯共聚物形成性能互补优势，尤其适用于鞋底材料。但由于聚氨酯与乙烯-醋酸乙烯共聚物相容性差，直接使用热塑性聚氨酯对乙烯-醋酸乙烯共聚物共混改性，乙烯-醋酸乙烯共聚物的性能优势难以充分发挥。EVA树脂一般醋酸乙烯(VA)含量在5％～40％，与聚乙烯相比，EVA由于在分子链中引入了醋酸乙烯单体，从而降低了高结晶度，提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能加入鞋料能显著提升制得鞋底的综合性能。然而目前我们再生资源产业的材料(EVA)主要来源于其他进口和国內回收部分，因而近年来人们一直在探索EVA废料的回收再利用的方法，但是仍然存在大量丢弃的现象，如何将其有效利用起来并产生高附加值是一件非常有意义的工作。
技术实现思路
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本专利技术的目的在于提供一种EVA改性的聚氨酯复合鞋料，该复合鞋料具有优异的抗张强度、断裂伸长率、撕裂强度和剥离强度，能满足作为鞋底材料使用时对材料的机械性能的要求。本专利技术的另一目的在于提供一种EVA改性的聚氨酯复合鞋料的制备方法，该制备方法简单高效，操作控制方便，生产的产品质量高，成本低，便于工业化生产。本专利技术的目的通过下述技术方案实现：一种EVA改性的聚氨酯复合鞋料，包括如下重量份的原料：所述异氰酸酯优选为二苯基甲烷二异氰酸酯；所述抗黄剂为安徽三彩工贸有限责任公司生产的PU抗黄剂UV-41；所述色膏为东莞市三化化工涂料有限公司生产的聚氨酯色浆。本专利技术中的鞋料以EVA废料为原料制造，提升了废弃物回收再利用性，另外，因为EVA具有优异的柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能加入鞋料能显著提升制得鞋底的综合性能，而使制得的鞋料具有优异的抗张强度、断裂伸长率、撕裂强度和剥离强度，能很好的满足作为鞋底材料使用时对材料的机械性能的要求，同时降低了对环境造成污染，提高了环保效益。而其中采用的聚乙烯无臭、无毒，具有优良的耐低温性能，化学稳定性好，能耐大多数酸碱的侵蚀；而改性聚醚多元醇其在共聚物多元醇合成过程中具有优异稳定性，改性后的聚合物粒径分布均匀，赋予了聚氨酯鞋料优良的匀泡性能，降低了EVA改性的聚氨酯复合鞋料内应力，开孔均匀，泡孔细腻；添加的异氰酸酯由于异氰酸酯结构中含有不饱和键，因此具有高活性，容易与活性基团的扩链剂和聚乙烯反应生成聚氨酯弹性体，增强了制得鞋料的剥离强度和热老化性能。优选的，每份所述改性聚醚多元醇包括如下重量份的原料：所述聚醚多元醇优选为四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇；所述季铵盐分散剂优选为季铵盐分散剂XW330。所述改性聚醚多元醇通过如下方法制得：S1、按照重量份，将甲戊二羟酸、季铵盐分散剂和聚醚多元醇加入反应装置中混合均匀，并加热至120-160℃以200-300r/min的速度搅拌20-40min，得到混合物A，保温备用；S2、按照重量份，将乙酸叔丁酯和氢氧化钠加入步骤S1中得到的混合物A中，并以相同的温度继续以250-350r/min的速度搅拌40-60min，冷却后得到改性聚醚多元醇。本专利技术中的改性聚醚多元醇由于采用乙酸叔丁酯和氢氧化钠对其进行催化改性，而在催化过程中不需要经过钝化和后处理，反应直接用于后续共聚物多元醇的合成，提高了产品的稳定性能，改性后的聚合物粒径分布均匀，可赋予聚氨酯鞋料优良的匀泡性能，降低了EVA改性的聚氨酯复合鞋料内应力，开孔均匀，泡孔细腻；而在制备改性聚醚多元醇的通过中需要严格控制步骤S1中的加热时的温度为120-160℃，若温度过高则会导致部分催化剂失活，进而不利于对聚醚多元醇的全面改性，若温度过低则达不到的催化剂的最佳的活性，同样也不利于对聚醚多元醇的全面改性；另外，还需要控制步骤S2中搅拌时的搅拌速度为250-350r/min，若搅拌速度过快则产生涡旋引入气泡，不利于各原料之间的成分分散，若搅拌速度过慢则会导致分散时间过长，增加了EVA改性的聚氨酯复合鞋料的生产成本。优选的，每份所述第一催化剂为胺类催化剂、二元醇类催化剂和咪唑衍生物催化剂中的至少一种；更优选的，所述第一催化剂是由N,N-二甲基环己胺、乙二醇和3-氨丙基吗啉和咪唑聚氨酯按照重量比为0.6-1.0:0.4-0.8:0.8-1.2组成的混合物。每份所述第二催化剂为羧酸钾类催化剂、有机锌催化剂、胺类催化剂和钛酸酯类催化剂中的至少一种；更优选的，所述第二催化剂是由羧酸钾、N,N-二甲基环己胺和钛酸酯按照重量比为0.4-0.8:0.6-1.0:0.8-1.2组成的混合物。本专利技术中所采用的第一催化剂有利于促进EVA粉末、乙二醇、聚乙烯和改性聚醚多元醇四者之间的聚合，而第二催化剂的加入有利于异催化混合物A与整泡剂、抗黄剂和色膏氰酸酯的结合，便于后续与步骤2)中得到的混合物A结合，进而有利于提升制得的EVA改性的聚氨酯复合鞋料的综合性能。优选的，每份所述扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、乙二胺基乙磺酸钠、二胺基丁磺酸、二胺基苯磺酸盐中的至少一种；更优选的，所述扩链剂是由二羟甲基丙酸、乙二胺基乙磺酸钠和二胺基苯磺酸盐按照重量比为0.1-0.5:0.6-1.0:0.4-0.8组成的混合物。每份所述整泡剂为有机硅表面活性剂、十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸甘油酯和磺酸盐中的至少一种；更优选的，所述整泡剂是由有机硅表面活性剂、十二烷基苯磺酸钠和脂肪酸甘油酯按照重量比为0.4-0.8:0.6-1.0:0.1-0.5组成的混合物；所述有机硅表面活性剂优选为济宁百川化工有限公司生产的BL-8468有机硅表面活性剂。本专利技术中采用大分子量的亲水扩链剂得到聚氨酯预聚物，再进行小分子混合扩链处理，同时复配EVA，最终制备的EVA改性的聚氨酯复合鞋料稳定性的同时，能够保持很低的粘度，粘结强度高和优异的力学性能；所采用的表面活性剂中的十二烷基苯磺酸钠一端是非极性的碳氢链与水有很大的亲和力，可以使二羟甲基丙酸和乙二胺基乙磺酸钠在上述各原料相互融合时具有很好的亲和性能，使混合体系具有很好的稳定性。本专利技术还提供了一种EVA改性的聚氨酯复合鞋料，通过如下步骤制得：1)将回收的EVA废料清洗去污，并加入烘干装置中，加热至80-90℃烘30-60min，冷却后将EVA废料粉碎，得到粒径为380-420目的EVA粉末，备用；2)按照重量份，将EVA粉末、异氰酸酯、乙二醇和改性聚醚多元醇本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种EVA改性的聚氨酯复合鞋料，其特征在于：包括如下重量份的原料：/n

【技术特征摘要】
1.一种EVA改性的聚氨酯复合鞋料，其特征在于：包括如下重量份的原料：





2.根据权利要求1所述的一种EVA改性的聚氨酯复合鞋料，其特征在于：每份所述改性聚醚多元醇包括如下重量份的原料：





3.根据权利要求2所述的一种EVA改性的聚氨酯复合鞋料，其特征在于：所述改性聚醚多元醇通过如下方法制得：
S1、按照重量份，将甲戊二羟酸、季铵盐分散剂和聚醚多元醇加入反应装置中混合均匀，并加热至120-160℃以200-300r/min的速度搅拌20-40min，得到混合物A，保温备用；
S2、按照重量份，将乙酸叔丁酯和氢氧化钠加入步骤S1中得到的混合物A中，并以相同的温度继续以250-350r/min的速度搅拌40-60min，冷却后得到改性聚醚多元醇。


4.根据权利要求1所述的一种EVA改性的聚氨酯复合鞋料，其特征在于：每份所述第一催化剂为胺类催化剂、二元醇类催化剂和咪唑衍生物催化剂中的至少一种。


5.根据权利要求1所述的一种EVA改性的聚氨酯复合鞋料，其特征在于：每份所述第二催化剂为羧酸钾类催化剂、有机锌催化剂、胺类催化剂和钛酸酯类催化剂中的至少一种。


6.根据权利要求1所述的一种EVA改性的聚氨酯复合鞋料，其特征在于：每份所述扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、乙二胺基乙磺酸钠、二胺基丁磺酸、二胺基苯磺酸盐中的至少一种。


7.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘顺清，
申请(专利权)人：广东粤盛新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44