自旋力矩转移(STT)-磁性随机存取存储器(MRAM)之氮化物盖层制造技术

技术编号:25488631 阅读:119 留言:0更新日期:2020-09-01 23:07
公开一种磁性穿隧结(MTJ),其中自由层(FL)与第一金属氧化物(垂直非等向性增强层)及第二金属氧化物(穿隧阻障)的第一及第二界面各别产生垂直磁非等向性(PMA)以增加热稳定性。在一些实施例中,盖层为导电金属氮化物(例如,MoN)相对于第一界面接触垂直非等向性增强层的相反表面,相较于TiN盖层,减少氧及氮的相互扩散并保持可接受的电阻面积(RA)乘积。在其他实施例中,盖层可以包括绝缘氮化物,例如AlN,其与导电金属合金以最小化RA。此外,可以在盖层与垂直非等向性增强层之间插入金属缓冲层。因此,减少电性短路并且增加磁阻比。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】自旋力矩转移(STT)-磁性随机存取存储器(MRAM)之氮化物盖层相关专利申请本申请与以下相关:案卷号:HT16-025,申请号:15/461779,申请日为2017年3月17日;以及案卷号:HT17-034,申请号:15/728818,申请日为2017年10月10日;其与本案具有相同受让人,且其整体内容通过引用方式并入本公开。
本公开有关于一种磁性元件,包括一自由层,其与穿隧阻障层及垂直非等向性增强层交界,并与氮化物盖层交界以避免氧气扩散从垂直非等向性增强层扩散出来,并使金属及氮通过垂直非等向性增强层到达自由层的扩散最小化,从而在盖层导电时,维持可接受的磁阻比(magnetoresistiveratio,DRR),并降低电阻面积(resistance×area,RA)乘积。
技术介绍
MRAM是基于硅互补式金属氧化物半导体(CMOS)与磁性穿隧结(MTJ)技术的整合,是一项新兴的主要技术,相较于现有的半导体存储器(例如SRAM、DRAM及快闪存储器)极具竞争力。此外,J.C.Slonczewski在“多层磁性材料的电流驱动激发”(J.Magn.Magn.Mater.V159,L1-L7(1996))中描述的自旋转移力矩(spin-transfertorque,STT)磁化切换,促进了自旋电子装置的发展,例如千兆级的STT-MRAM。场式MRAM及STT-MRAM都具有基于穿隧磁阻(tunnelingmagnetoresistance,TMR)效应的MTJ元件。其中,堆叠层中具有两个铁磁(ferromagnetic,FM)层由非磁性介电薄层分隔的配置。FM层为钉扎层,其磁矩在第一方向上固定,而另一FM层称为自由层(FL),其磁矩可沿与第一方向平行(P状态)或反平行(AP状态)的方向自由旋转,分别对应于“0”或“1”磁性状态。与传统的MRAM相比,STT-MRAM具有避免半选择问题及在邻接单元之间写入干扰的优点。自旋转移效应源自铁磁-间隔物-铁磁多层的自旋相关的电子传输性质。当自旋极化电流在垂直于平面(CPP)的电流中穿过磁性多层时,入射在FM层上的电子的自旋角动量与FM层与非磁性间隔物之间的界面附近的FM层的磁矩相互作用。通过这种相互作用,电子将一部分角动量传递给FL。因此,如果电流密度足够高并且多层膜的尺寸小,则自旋极化电流可以切换FL的磁化方向。P-MTJs是在钉扎层及FL中具有垂直磁非等向性(PMA)的MTJ单元,且是建构STT-MRAM及其他自旋电子装置的基础。一般来说,在钉扎层及FL之间存在一个称为穿隧阻障层的非磁性穿隧氧化物层。当FL具有PMA时,将FL及p-MTJ从P状态切换到AP状态(或反之亦然)所需的临界电流(ic)与垂直磁非等向性场成正比,如方程式(1)所示:其中e是电子电荷,a是Gilbert阻尼常数,Ms是FL饱和磁化强度,h是还原的普朗克常数,g是旋磁比,是要切换的磁性区域的平面外非等向性场,V是自由层的体积。Δ=kV/kBT值是FL的热稳定性,其中kV也称为Eb或P和AP磁态之间的能量阻障,kB是Boltzmann常数,T是温度。热稳定性是垂直非等向性场的函数,如方程式(2)所示:FL的垂直非等向性场(Hk)在方程式(3)中表示为:其中Ms是饱和磁化,d是自由层的厚度,Hfc,x是垂直方向上的晶体非等向性场,是FL顶表面及底表面的表面垂直非等向性。由于FL必须能够在CMOS制造所需的退火制程中承受400℃的温度,这种高温要求导致新的p-MTJ设计,其中FL具有更大的PMA。增强FL中PMA的一种方法是在其顶面及底面形成金属氧化物界面。因此,除了与穿隧阻障层的第一FL界面之外,第二FL界面形成所谓的垂直非等向性增强层,以产生方程式(3)中较高的表面垂直非等向性。由于垂直非等向性增强层通常氧化不全以最小化p-MTJ单元中的RA,从上层盖层或硬掩模的金属或其他物种趋向于通过垂直非等向性增强层中的空位迁移到FL并降低DRR。DRR表示为dR/R,其中dR是P和AP状态之间的电阻差,R是P状态的电阻。DRR越大意味着读取裕度(margin)越高。此外,氧可能迁移出垂直非等向性增强层,从而降低FL/垂直非等向性增强层界面处的表面垂直非等向性,从而导致FL热稳定性降低。因此,需要一种改良的p-MTJ结构以维持垂直非等向性增强层的完整性,从而维持FL的热稳定性,同时提供进阶存储器设计中高磁性能所需的DRR及RA数值,其中临界尺寸(FL宽度)大抵小于100nm。
技术实现思路
本公开的一个目的是提供一种p-MTJ,其中金属及其他物种从硬掩模层或盖层通过垂直非等向性增强层迁移至在底部自旋阀结构中的FL,以及从晶种层或底部电极(BE)通过垂直非等向性增强层至顶部自旋阀结构中的FL的阻障得以改善。本公开的第二目的是根据第一目的提供一种改进的阻障,其中阻障也大抵最小化氧气从垂直非等向性增强层扩散至盖层/硬掩模或至晶种层/BE。本公开的第三目的是根据前两个目的提供一种具有与CMOS制造相容的形成p-MTJ的制程流程方法。根据一个实施例,这些目的通过提供一种氮化物或氮氧化物盖层来实现,盖层作为具有底部自旋阀配置的p-MTJ中的垂直非等向性增强层和硬掩模之间的阻障。因此,在可以是底部电极(BE)的基板上依序地形成可选的晶种层、钉扎层、穿隧阻障层、FL、垂直非等向性增强层、氮化物或氮氧化物盖层以及硬掩模。钉扎层优选地具有合成反平行(SyAP)配置,其中外部AP2层与晶种层接触,或在没有晶种层的情况下为BE,并且内部AP1层邻接穿隧阻障层。此外,在AP1和AP2层之间有一个反铁磁(AF)耦合层。因此,FL具有与穿隧阻障层的第一界面,以及与垂直非等向性增强层的第二界面,垂直非等向性增强层可以是金属氧化物或金属氧氮化物。第一实施例的关键特征为盖层组成,其盖层为金属氮化物或金属氧氮化物,其中金属(M1)选自Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo及W,以提供导电氮化物(M1N)或氧氮化物(M1ON),相较于对应的金属氧化物有利于最小化RA。此外,可以在垂直非等向性增强层与导电氮化物或氮氧化物盖层之间插入作为金属缓冲的粉层(dustinglayer),以减少与垂直非等向性增强层/M1N界面或垂直非等向性增强层/M1ON界面相关的相互扩散。优选地,粉层是M1金属、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta或W中的一种或多种。根据第二实施例,盖层可以包括绝缘金属(M2)氮化物或氧氮化物,其中M2是B、Al、Si、Ga、In或TI中的一种,与导电金属或合金(M3)合金化,M3是选自Pt、Au、Ag、Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、La、Co、Fe、Mn、Ru、Rh、Ir、Ni、Pd、Zn、Cu、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta及W中的一种或多种,以赋予所得的M2M3氮化物(M2M3N)或M2M3氮氧化物(M2M3ON)导电性。可以在垂直非等向性增强层与M2M3N或M2M3ON盖层之间设置由一种或多本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种垂直磁性穿隧结(p-MTJ),包括:/n(a)一穿隧阻障层,为一第一金属氧化物层;/n(b)一垂直非等向性增强层,为一第二金属氧化物层或一金属氮氧化物层;/n(c)一自由层(FL),该自由层具有一第一表面与该穿隧阻障层形成一第一界面,该自由层具有一第二表面与该垂直非等向性增强层形成一第二界面,其中该第一界面及第二界面各别在该自由层中产生垂直磁非等向性(PMA);以及/n(d)一金属氮化物或金属氮氧化物盖层或阻障层,接触该垂直非等向性增强层与该第二界面相反的一侧。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180126 US 15/881,0351.一种垂直磁性穿隧结(p-MTJ),包括:
(a)一穿隧阻障层,为一第一金属氧化物层;
(b)一垂直非等向性增强层,为一第二金属氧化物层或一金属氮氧化物层;
(c)一自由层(FL),该自由层具有一第一表面与该穿隧阻障层形成一第一界面,该自由层具有一第二表面与该垂直非等向性增强层形成一第二界面,其中该第一界面及第二界面各别在该自由层中产生垂直磁非等向性(PMA);以及
(d)一金属氮化物或金属氮氧化物盖层或阻障层,接触该垂直非等向性增强层与该第二界面相反的一侧。


2.如权利要求1所述的垂直磁性穿隧结,其中该自由层为单层或多层,该自由层为Co、Fe、CoFe、CoFeB、CoB、FeB、CoFeNi及CoFeNiB或其合金中的一种或多种,其中Fe含量大于磁性元素/成分总含量的50原子%(富铁)。


3.如权利要求1所述的垂直磁性穿隧结,其中该自由层为一种哈斯勒合金,为Ni2MnZ、Pd2MnZ、Co2MnZ、Fe2MnZ、Co2FeZ、Mn3Ge或Mn2Ga中的一种,其中Z为Si、Ge、Al、Ga、In、Sn及Sb中的一种,或该自由层为一有序的L10或L11材料,为MnAI、MnGa或RT中的一种,其中R为Rh、Pd、Pt、Ir或其合金,T为Fe、Co、Ni或其合金,或该自由层为TbFeCo、GdCoFe、FeNdB或SmCo的稀土合金。


4.如权利要求1所述的垂直磁性穿隧结,其中该垂直非等向性增强层中的该金属为Mg、Si、Ti、Ba、Ca、La、Al、Mn、V及Hf中的一种或多种,且该垂直非等向性增强层为单层或叠层。


5.如权利要求1所述的垂直磁性穿隧结,其中该盖层或阻障层具有M1N或M1ON组成,其中M1为金属或合金,为Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta及W中的一种或多种。


6.如权利要求1所述的垂直磁性穿隧结,其中该盖层或阻障层具有M2M3N或M2M3ON组成,其中M2为B、Al、Si、Ga、In及TI中的一种,M3为Pt、Au、Ag、Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、La、Co、Fe、Mn、Ru、Rh、Ir、Ni、Pd、Zn、Cu、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta及W中的一种或多种。


7.如权利要求1所述的垂直磁性穿隧结,其中该盖层或阻障层包括M2N或M2ON基质,具有M3金属形成的多个导电路径,其中M2为B、Al、Si、Ga、In及Tl中的一种,M3为Pt、Au、Ag、Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、La、Co、Fe、Mn、Ru、Rh、Ir、Ni、Pd、Zn、Cu、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta及W中的一种或多种。


8.如权利要求1所述的垂直磁性穿隧结,其中该自由层的厚度约为5至


9.如权利要求1所述的垂直磁性穿隧结,其中该穿隧阻障层为MgO、Al2O3、MgAlO、TiOx、AlTiO、MgZnO、Al2O3、ZnO、ZrOx、HfOx及MgTaO中的一种或其叠层。


10.如权利要求1所述的垂直磁性穿隧结,其中还包括与该穿隧阻障层邻接的一钉扎层,其中该垂直磁性穿隧结为磁阻式随机存取存储器(MRAM)、自旋力矩转移-磁性随机存取存储器(STT-MRAM)、自旋力矩振荡器、自旋霍尔效应装置、磁性传感器或生物传感器的一部分。


11.一种垂直磁性穿隧结(p-MTJ)结构,包括:
(a)一穿隧阻障层,为一第一金属氧化物层;
(b)一垂直非等向性增强层,为一第二金属氧化物层或一金属氮氧化物层;
(c)一自由层(FL),该自由层具有一第一表面与该穿隧阻障层形成一第一界面,该自由层具有一第二表面与该垂直非等向性增强层形成一第二界面,其中该第一界面及第二界面各别在该自由层中产生垂直磁非等向性(PMA);以及
(d)一金属氮化物或金属氮氧化物盖层或阻障层;以及
(e)一金属缓冲层,具有一第一表面与该垂直非等向性增强层接触,及一第二表面邻接该盖层或阻障层。


12.如权利要求11所述的磁性元件,其中该自由层为单层或多层,该自由层为Co、Fe、CoFe、CoFeB、CoB、FeB、CoFeNi及CoFeNiB或其合金中的一种或多种,其中Fe含量大于磁性元素/成分总含量的50原子%(富铁)。


13.如权利要求11所述的垂直磁性穿隧结,其中该自由层为一种哈斯勒(Heusler)合金,为Ni2MnZ、Pd2MnZ、Co2MnZ、Fe2MnZ、Co2FeZ、Mn3Ge或Mn2Ga中的一种,其中Z为Si、Ge、Al、Ga、In、Sn及Sb中的一种,或该自由层为一有序的L10或L11材料,为MnAI、MnGa或RT中的一种,其中R为Rh、Pd、Pt、Ir或其合金,T为Fe、Co、Ni或其合金,或该自由层为TbFeCo、GdCoFe、FeNdB或SmCo的稀土合金。


14.如权利要求11所述的垂直磁性穿隧结,其中该垂直非等向性增强层中的该金属为Mg、Si、Ti、Ba、Ca、La、Al、Mn、V及Hf中的一种或多种,且该垂直非等向性增强层为单层或叠层。


15.如权利要求11所述的垂直磁性穿隧结,其中该盖层或阻障层具有M1N或M1ON组成,其中M1为金属或合金,为Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta及W中的一种或多种。


16.如权利要求11所述的垂直磁性穿隧结,其中该盖层或阻障层具有M2M3N或M2M3ON组成,其中M2为B、Al、Si、Ga、In及TI中的一种,M3为Pt、Au、Ag、Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、La、Co、Fe、Mn、Ru、Rh、Ir、Ni、Pd、Zn、Cu、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta及W中的一种或多种。


17.如权利要求11所述的垂直磁性穿隧结,其中该盖层或阻障层包括M2N或M2ON基质,具有M3金属或合金形成的多个导电路径,其中M2为B、Al、Si、Ga、In及Tl中的一种,M3为Pt、Au、Ag、Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、La、Co、Fe、Mn、Ru、Rh、Ir、Ni、Pd、Zn、Cu、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta及W中的一种或多种。


18.如权利要求11所述的垂直磁性穿隧结,其中该自由层的厚度约为5至


19.如权利要求11所述的垂直磁性穿隧结,其中该穿隧阻障层为MgO、Al2O3、MgAlO、TiOx、AlTiO、MgZnO、Al2O3、ZnO、ZrOx、HfOx及MgTaO中的一种或其叠层。


20.如权利要求11所述的垂直磁性穿隧结,还包括与该穿隧阻障层邻接的一钉扎层,其中该垂直磁性穿隧结为磁阻式随机存取存储器(MRAM)、自旋力矩转移-磁性随机存取存储器(STT-MRAM)、自旋力矩振荡器、自旋霍尔效应装置、磁性传感器或生物传感器的一部分。


21.如权利要求11所述的垂直磁性穿隧结,其中该金属缓冲层为Ti、V、Cr、Z...

【专利技术属性】
技术研发人员:裘地·玛丽·艾维塔真杰诺童儒颖维格纳许·桑达朱健刘焕龙
申请(专利权)人:台湾积体电路制造股份有限公司
类型:发明
国别省市:中国台湾;71

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