热塑性树脂的制备方法、由其制备的热塑性树脂和包含该热塑性树脂的热塑性树脂组合物技术

本发明专利技术涉及一种热塑性树脂的制备方法、由该制备方法制备的热塑性树脂以及包含该热塑性树脂的热塑性树脂组合物。更具体地，本发明专利技术的方法包括：对乳液聚合胶乳进行酸凝结的步骤，用碱处理凝结后的浆料并进行脱水的步骤，和向脱水后的湿粉末中添加金属盐和水以将pH调节至9以上的步骤。根据本发明专利技术，所述方法可以提高热塑性树脂的生产率，并且通过所述方法制备的热塑性树脂具有优异的机械强度、热稳定性和外观性能。此外，当在涂层中使用本发明专利技术的热塑性树脂时，所述热塑性树脂具有改善涂膜的粘合强度和外观质量的效果。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热塑性树脂的制备方法、由其制备的热塑性树脂和包含该热塑性树脂的热塑性树脂组合物
【相关申请的交叉引用】本申请要求在韩国知识产权局于2018年12月21日提交的韩国专利申请No.10-2018-0167192、和基于上述专利的优先权于2019年7月1日重新提交的韩国专利申请No.10-2019-0078855的优先权，通过引用将它们各自的公开内容并入本说明书中。本专利技术涉及一种热塑性树脂的制备方法、由该制备方法制备的热塑性树脂以及包含该热塑性树脂的热塑性树脂组合物。更具体地，本专利技术涉及一种具有高生产率的热塑性树脂的制备方法，具有优异的机械强度、耐热性和外观性能以及提高的热稳定性的热塑性树脂，以及包含该热塑性树脂的热塑性树脂组合物。根据本专利技术，当在涂层中使用本专利技术的热塑性树脂时，所述热塑性树脂具有提高涂膜的粘合强度和外观质量的效果。
技术介绍
通常，当使用乳液聚合制备丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)胶乳时，添加酸或金属盐并进行凝结以获得粉末形式的ABS胶乳。在这种情况下，获得的ABS胶乳的特性取决于使用的凝结剂的类型。当使用酸凝结剂时，提高了生产率和热稳定性。然而，在产品加工过程中产生大量的气体并且发生黄化现象，导致外观质量劣化。另一方面，在使用金属盐凝结剂的情况下，与使用酸凝结剂的情况相比，外观性能得到改善，但是生产率下降。由于这些原因，需要一种可以克服使用酸凝结剂或金属盐凝结剂时遇到的问题的热塑性树脂的制备方法。根据这种需要，开发了一种用碱处理经酸凝结产生的浆料以除去残留的乳化剂的方法，所述残留的乳化剂在产品加工过程中导致气体产生。该方法具有改善外观质量的效果。然而，当使用上述方法时，碱处理导致乳化剂以盐的形式(R-COO-Na+)残留，使得热稳定性急剧下降。为了克服这些问题并提高热稳定性，已经提出了一种在碱处理后再次进行酸处理以将残留的乳化剂从盐的形式转化为R-COO-H的形式的方法。与使用酸凝结剂制备的常规树脂相比，通过该方法制备的热塑性ABS树脂具有优异的外观质量。然而，该热塑性ABS树脂的外观质量仍然比使用金属盐凝结剂制备的树脂差。近年来，广泛使用ABS树脂用于涂层。当使用ABS树脂进行涂布时，涂膜的粘合性和外观质量被认为是重要的要求。然而，通过上述方法制备的热塑性ABS树脂的涂层性能差。因此，必须开发一种使用酸凝结剂能够提高生产率的热塑性树脂的制备方法，并开发一种具有优异的外观质量、热稳定性和涂层性能的热塑性树脂。[现有技术文件][专利文件]KR10-2017-0025721A
技术实现思路
技术问题因此，针对上述问题做出本专利技术，本专利技术的一个目的是提供一种具有等于或优于使用金属盐凝结剂制备的树脂的外观性能、优异的热稳定性和改善的涂层性能以及高生产率的热塑性树脂的制备方法；使用所述方法制备的热塑性树脂；和包含所述热塑性树脂的热塑性树脂组合物。上述和其它目的可以通过下面描述的本公开内容实现。技术方案根据本专利技术的一个方面，提供一种热塑性树脂的制备方法，包括：A)对乳液聚合胶乳进行酸凝结；B)用碱处理凝结后的浆料并进行脱水；和C)向脱水后的湿粉末中添加金属盐和水以将pH调节至9以上。根据本专利技术的另一个方面，提供一种通过所述热塑性树脂的制备方法制备的热塑性树脂，其中所述热塑性树脂具有20分钟以上的氧化诱导时间。根据本专利技术的又一方面，提供一种热塑性树脂组合物，包含10重量％至60重量％的所述热塑性树脂和40重量％至90重量％的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。根据本专利技术的再一方面，提供一种热塑性树脂组合物的制备方法，包括混合并挤出10重量％至60重量％的根据所述热塑性树脂的制备方法的热塑性树脂和40重量％至90重量％的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。有益效果根据本专利技术的热塑性树脂的制备方法是高产的。通过本专利技术的方法制备的热塑性树脂具有等于或优于使用金属盐凝结剂制备的树脂的外观性能、优异的热稳定性和改善的涂层性能。另外，由于改善的涂层性能，可以提高涂层的工艺效率，并且降低工艺成本。此外，通过根据本专利技术的热塑性树脂的制备方法制备的热塑性树脂可以与芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物混合，以获得具有优异的物理性能，例如外观性能、耐热性和冲击强度，以及优异的热稳定性和涂层性能的热塑性树脂组合物。本专利技术的热塑性树脂组合物通过喷漆机可以应用于工业部件、电子部件、汽车部件等。具体实施方式下文中，将详细描述根据本专利技术的热塑性树脂的制备方法、通过所述制备方法制备的热塑性树脂和包含所述热塑性树脂的热塑性树脂组合物。本专利技术人证实，为了解决上述传统技术的问题，当热塑性树脂通过包括使用酸凝结剂对乳液聚合胶乳进行凝结的步骤、用碱处理凝结产物的步骤以及添加金属盐和水以将pH调节到特定范围的步骤的方法制备时，提高了生产率，改善了热塑性树脂的热稳定性、外观性能和涂层性能。基于这些发现，本专利技术的专利技术人完成了本专利技术。例如，根据本专利技术的热塑性树脂的制备方法包括：A)对乳液聚合胶乳进行酸凝结的步骤；B)用碱处理凝结后的浆料并进行脱水的步骤；和C)向脱水后的湿粉末中添加金属盐和水以将pH调节至9以上的步骤。在这种情况下，可以提高热塑性树脂的生产率，并且可以改善热塑性树脂的热稳定性、外观性能和涂层性能。下文中，将逐步详细地描述本专利技术的热塑性树脂的制备方法。A)酸凝结步骤在本专利技术的酸凝结步骤中，将酸凝结剂添加到乳液聚合胶乳中使乳液乳液聚合胶乳凝结。例如，基于100重量份(基于固体)的乳液聚合胶乳，酸凝结剂的含量可以为0.5重量份至4重量份、0.5重量份至3重量份、0.7重量份至2.5重量份或1.5重量份至2.2重量份。在此范围内，可以提高热塑性树脂的生产率，并且热塑性树脂的热稳定性可以优异。例如，酸可以包括选自硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、甲酸和乙酸中的一种或多种。优选地，酸包括选自硫酸、盐酸、甲酸和乙酸中的一种或多种。更优选地，酸为硫酸。例如，酸凝结步骤可以在60℃至90℃、优选75℃至85℃、更优选70℃至80℃的温度下进行。在此温度范围内，可以提高凝结效率，从而提高热塑性树脂的生产率。例如，酸凝结步骤可以在150rpm至400rpm、250rpm至350rpm或300rpm至350rpm的搅拌速度下进行5分钟至20分钟或10分钟至15分钟，不限于此。例如，在酸凝结步骤中，可以首先混合水和酸并可以添加得到的混合物，或者可以分别添加水和酸。优选地，通过混合酸和水制备酸凝结剂，并且酸凝结剂以酸性水溶液的形式添加。例如，作为酸凝结剂，酸性水溶液可以是摩尔浓度为0.01M至1M、优选0.03M至0.8M或0.1M至0.7M的水溶液。此外，当分别添加酸和水时，优选将要添加的水的量确定为使酸凝结剂的摩尔浓度为0.01M至1M。在该范围内，可以提高凝结效率，从而提高生产率和热稳定性。作为另一个实例，在酸性水溶液中，酸的浓本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种热塑性树脂的制备方法，包括：/nA)对乳液聚合胶乳进行酸凝结；/nB)用碱处理凝结后的浆料并进行脱水；和/nC)向脱水后的湿粉末中添加金属盐和水以将pH调节至9以上。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20181221 KR 10-2018-0167192;20190701 KR 10-2019-001.一种热塑性树脂的制备方法，包括：
A)对乳液聚合胶乳进行酸凝结；
B)用碱处理凝结后的浆料并进行脱水；和
C)向脱水后的湿粉末中添加金属盐和水以将pH调节至9以上。


2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述乳液聚合胶乳是乙烯基氰化合物-共轭二烯-芳族乙烯基化合物共聚物胶乳。


3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述酸包括选自硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、甲酸和乙酸中的一种或多种。


4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，基于100重量份的基于固体的所述乳液聚合胶乳，酸凝结剂的含量为0.5重量份至4.0重量份。


5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述碱处理通过添加碱并进行混合来进行。


6.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述碱包括选自氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或多种。


7.根据权利要求1所述的制备方法，其中，基于100重量份的基于固体的所述乳液聚合胶乳，所述金属盐的含量为0.05重量份至0.5重量份。


8.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：申珉承，朱玟徹，洪晟元，金仁秀，李亨燮，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：韩国;KR