固化性组合物、固化物及层叠体制造技术

提供固化性组合物、固化物及层叠体。提供可得到固化性优异、并且耐热性优异、与无机基材、无机化合物层的密合性优异、即使长期暴露于高温高湿环境下也不易发生剥离的固化物的固化性组合物、使用了前述固化性组合物的固化物、及层叠体。一种固化性组合物，其包含：特定的金属氧化物微粒A、特定的(甲基)丙烯酸酯B、特定的抗氧化剂、有机聚硅氧烷、及自由基聚合引发剂，所述固化性组合物还任选包含特定的环氧(甲基)丙烯酸酯C，所述固化性组合物还任选包含特定的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯D。将前述固化性组合物固化而成的固化物、及具有前述固化物的层叠体。

【技术实现步骤摘要】
固化性组合物、固化物及层叠体
本专利技术涉及固化性组合物、固化物及层叠体。
技术介绍
将固化性组合物固化而成的固化物具有如下等优点：(i)能够通过压印法、浇铸成型法等以短时间由固化性组合物形成各种形状的固化物、(ii)与玻璃相比不易破裂、(iii)比玻璃轻量。因此，前述固化物作为替代玻璃的光学构件用的材料而受到关注。专利文献1中公开了包含脂环式环氧化合物、阳离子聚合引发剂、及有机聚硅氧烷的固化性组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2018-008518号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题但是，如专利文献1那样，通过阳离子聚合进行固化的固化性组合物与通过自由基聚合进行固化的固化性组合物相比，固化性差，另外得到的固化物的耐热性不充分。若在高温高湿环境下长期使用将固化物与玻璃基板等无机基材、金属氧化物膜等无机化合物层层叠而成的层叠体，则有时层间的密合性降低从而发生剥离。本专利技术的目的在于，提供可得到固化性优异、并且耐热性优异、与无机基材、无机化合物层的密合性优异、即使长期暴露于高温高湿环境下也不易发生剥离的固化物的固化性组合物、使用了前述固化性组合物的固化物、及层叠体。用于解决问题的方案本专利技术的一个方式为一种固化性组合物，其包含：金属氧化物微粒A，所述金属氧化物微粒A不具有芳香族环、且中值粒径为5～20nm；除有机聚硅氧烷以外的(甲基)丙烯酸酯B，所述(甲基)丙烯酸酯B具有脂环式缩合环、且均聚物的玻璃化转变温度为90～350℃；抗氧化剂；有机聚硅氧烷；及自由基聚合引发剂，所述固化性组合物还任选包含：除有机聚硅氧烷及前述(甲基)丙烯酸酯B以外的环氧(甲基)丙烯酸酯C，所述环氧(甲基)丙烯酸酯C不具有芳香族环、且烯属不饱和基团的物质的量为0.1～3.0mmol/g，所述固化性组合物还任选包含：除有机聚硅氧烷、前述(甲基)丙烯酸酯B及前述环氧(甲基)丙烯酸酯C以外的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯D，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯D不具有芳香族环，前述抗氧化剂包含：具有酚部位的抗氧化剂、和除前述具有酚部位的抗氧化剂以外的、具有硫醚部位的抗氧化剂。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供可得到固化性优异、并且耐热性优异、与无机基材、无机化合物层的密合性优异、即使长期暴露于高温高湿环境下也不易发生剥离的固化物的固化性组合物、使用了前述固化性组合物的固化物、及层叠体。具体实施方式[用语的含义]“(甲基)丙烯酰基”为丙烯酰基及甲基丙烯酰基的总称。“(甲基)丙烯酸酯”为丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的总称。“(甲基)丙烯酸”为丙烯酸及甲基丙烯酸的总称。“光”为紫外线、可见光线、红外线、电子束及辐射线的总称。金属氧化物微粒A的有机成分为使用热重分析计在氮气气氛下使金属氧化物微粒A以25℃/分钟的速度从10℃升温至500℃时的热失重量。固化性组合物中的金属氧化物微粒的中值粒径为使用基于动态光散射法的粒度分布测定仪求出的值。固化物中的金属氧化物微粒的中值粒径为如下的值：用透射型电子显微镜对薄片进行观察，对该薄片中能够确认的足够的数量(例如100个以上、优选200个以上)的金属氧化物微粒测量直径，并将它们平均而得到的值。(甲基)丙烯酸酯的均聚物的玻璃化转变温度为：对通过实施例中记载的方法得到的评价用均聚物，依据JISK7121-1987(对应国际标准ISO3146)、通过差示扫描量热测定(DSC)法测定的中间点玻璃化转变温度。均聚物的玻璃化转变温度为90～350℃是指，除了在350℃以下观测到玻璃化转变温度的情况以外，还包括通过DSC法在350℃以下未观测到玻璃化转变温度的情况。固化物的波长400nm的光的透射率为：对通过实施例中记载的方法得到的评价样品的固化物，通过JISK7361：1997(ISO13468-1：1996)中记载的方法，使用波长400nm的光在25℃下测定的值。“重均分子量”(以下，记为“Mw”。)为：使用以四氢呋喃作为洗脱液的凝胶渗透色谱法，用分子量已知的聚苯乙烯制作标准曲线而测定的聚苯乙烯换算分子量。表示数值范围的“～”是指包含记载于其前后的数值作为下限值及上限值。[固化性组合物]本专利技术的固化性组合物包含金属氧化物微粒A、(甲基)丙烯酸酯B、有机聚硅氧烷、抗氧化剂、和自由基聚合引发剂作为必需成分。本专利技术的固化性组合物可以还包含环氧(甲基)丙烯酸酯C。本专利技术的固化性组合物可以还包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯D。另外，本专利技术的固化性组合物根据需要可以包含其他(甲基)丙烯酸酯、添加剂、溶剂等。金属氧化物微粒A为不具有芳香族环、且中值粒径为5～20nm的金属氧化物微粒。利用金属氧化物微粒A可提高固化物的阿贝数。另外，金属氧化物微粒A即使在高温高湿环境下也不易发生氧化劣化、形状变化等变质。金属氧化物微粒A可以为用有机物进行了表面修饰的金属氧化物微粒。“金属氧化物微粒A不具有芳香族环”是指：是未用有机物进行表面修饰的金属氧化物微粒A；或者是即使用有机物进行了表面修饰，该有机物也不具有芳香族环的金属氧化物微粒A。作为金属氧化物微粒A的金属种类，可例示出Si、Zr、Ti、Al、Ce、Fe、W、Zn、Y。从与其他成分的相容性、及获得性的方面出发，作为金属氧化物微粒A的金属种类，优选选自由Si、Zr、Ti、Al、Ce、Fe、W、Zn及Y组成的组中的至少1种，更优选自由Si、Zr及Ti选组成的组中的至少1种，进一步优选Si及Zr中的任一者或两者。作为金属氧化物微粒A，可例示出SiO2微粒、ZrO2微粒、TiO2微粒、Al2O3微粒、CeO2微粒、Fe3O4微粒、WO3微粒、ZnO微粒、Y2O3微粒。从与其他成分的相容性、及获得性的方面出发，作为金属氧化物微粒A，优选选自由SiO2微粒、ZrO2微粒、TiO2微粒、Al2O3微粒、CeO2微粒、Fe3O4微粒、WO3微粒、ZnO微粒、及Y2O3微粒组成的组中的至少1种，更优选选自由SiO2微粒、ZrO2微粒及TiO2微粒组成的组中的至少1种，进一步优选SiO2微粒及ZrO2微粒中的任一者或两者。金属氧化物微粒A用有机物进行了表面修饰的情况下，作为有机物的表面修饰，可例示出基于表面处理的有机物向微粒表面上的覆盖、基于静电相互作用、氢键等分子间力的有机物向微粒表面的附着。作为金属氧化物微粒A的表面修饰中使用的有机物，可例示出有机硅化合物、有机磷化合物、有机硫化合物。金属氧化物微粒A的有机成分优选20质量％以下、更优选10质量％以下、进一步优选5质量％以下、特别优选3质量％以下、最优选1质量％以下。金属氧化物微粒A的有机成分为前述上限值以下时，高温高湿下的有机成分的氧化所导致的黄变得以抑制，可抑制固化物的透明性的降低。金属氧化物微粒A的有机成分越少越好，有机成分的下限值为0质量％。金属氧化物微粒A的形状可以为球状，可以为链状，还可以为其他形状。其中，从金属本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种固化性组合物，其包含：/n金属氧化物微粒A，其不具有芳香族环、且中值粒径为5～20nm；/n除有机聚硅氧烷以外的(甲基)丙烯酸酯B，所述(甲基)丙烯酸酯B具有脂环式缩合环、且均聚物的玻璃化转变温度为90～350℃；/n抗氧化剂；/n有机聚硅氧烷；及/n自由基聚合引发剂，/n所述固化性组合物还任选包含：除有机聚硅氧烷及所述(甲基)丙烯酸酯B以外的环氧(甲基)丙烯酸酯C，所述环氧(甲基)丙烯酸酯C不具有芳香族环、且烯属不饱和基团的物质的量为0.1～3.0mmol/g，/n所述固化性组合物还任选包含：除有机聚硅氧烷、所述(甲基)丙烯酸酯B及所述环氧(甲基)丙烯酸酯C以外的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯D，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯D不具有芳香族环，/n所述抗氧化剂包含：具有酚部位的抗氧化剂；和除所述具有酚部位的抗氧化剂以外的、具有硫醚部位的抗氧化剂。/n

【技术特征摘要】
20190215 JP 2019-025668;20191217 JP 2019-2276621.一种固化性组合物，其包含：
金属氧化物微粒A，其不具有芳香族环、且中值粒径为5～20nm；
除有机聚硅氧烷以外的(甲基)丙烯酸酯B，所述(甲基)丙烯酸酯B具有脂环式缩合环、且均聚物的玻璃化转变温度为90～350℃；
抗氧化剂；
有机聚硅氧烷；及
自由基聚合引发剂，
所述固化性组合物还任选包含：除有机聚硅氧烷及所述(甲基)丙烯酸酯B以外的环氧(甲基)丙烯酸酯C，所述环氧(甲基)丙烯酸酯C不具有芳香族环、且烯属不饱和基团的物质的量为0.1～3.0mmol/g，
所述固化性组合物还任选包含：除有机聚硅氧烷、所述(甲基)丙烯酸酯B及所述环氧(甲基)丙烯酸酯C以外的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯D，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯D不具有芳香族环，
所述抗氧化剂包含：具有酚部位的抗氧化剂；和除所述具有酚部位的抗氧化剂以外的、具有硫醚部位的抗氧化剂。


2.根据权利要求1所述的固化性组合物，其中，所述金属氧化物微粒A、所述(甲基)丙烯酸酯B、所述有机聚硅氧烷、所述环氧(甲基)丙烯酸酯C、及所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯D的合计质量中，所述金属氧化物微粒A的比例为3～55质量％，所述(甲基)丙烯酸酯B的比例为3～70质量％，所述有机聚硅氧烷的比例为3～60质量％，所述环氧(甲基)丙烯酸酯C的比例为0～80质量％，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯D的比例为0～40质量％，
相对于所述金属氧化物微粒A、所述(甲基)丙烯酸酯B、所述有机聚硅氧烷、所述环氧(甲基)丙烯酸酯C、及所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：高木圭介，佐佐木崇，樱田智明，
申请(专利权)人：AGC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP