含氟硅化合物的制备方法、改性织物及其应用技术

本发明专利技术属于废水处理技术领域，具体是含氟硅化合物的制备方法、改性织物及其应用，含不饱和碳碳双键蒽醌化合物和含有巯基的氟硅聚合物在紫外光照射下发生巯基‑烯点击化学反应，获得含氟硅化合物；由乙烯基硅橡胶、本发明专利技术的含氟硅化合物、巯基硅油和光引发剂组成的原料在紫外光照射下交联获得本发明专利技术的织物。本发明专利技术的织物可用于偶氮染料、硝酸盐的降解，促进提高偶氮染料、硝酸盐的生物降解速率。

【技术实现步骤摘要】
含氟硅化合物的制备方法、改性织物及其应用
本专利技术属于废水处理
，涉及含氟硅化合物的制备方法、改性织物及其应用。
技术介绍
蒽醌化合物等具有转移电子能力的化合物能较大的提高厌氧微生物降解偶氮染料、硝酸盐等污染物，具有较好的应用潜力，但可能导致水体“二次污染”。因此，将其接枝固定在载体上是一种有效的方法，公开报道的载体有聚合物膜、填料等，但是接枝密度不高、回收使用不方便仍然限制其进一步的应用。
技术实现思路
本专利技术的一个目的在于克服现有技术缺陷，提供含氟硅化合物的制备方法。本专利技术还有一个目的是提供改性织物。本专利技术的再一个目的是提供改性织物的应用。本专利技术的技术方案如下：含氟硅化合物的制备方法，含不饱和碳碳双键蒽醌化合物、含有巯基的氟硅聚合物和光引发剂加入到有机溶剂中，搅拌溶解，在紫外光下照射1～10分钟，照射完撤除紫外光，除去有机溶剂，获得所述含氟硅化合物。所述有机溶剂可以选自四氢呋喃、丙酮、1,4-二氧六环、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲醇、异丙醇和无水乙醇中的至少一种。优选的，所述含不饱和碳碳双键蒽醌化合物选自1-烯丙氧基-4-羟基蒽醌-9,10-二酮和1-氨基-4-烯丙氧基蒽醌中的一种或两种。优选的，所述含有巯基的氟硅聚合物通式为R1SiMe2O(SiOMeRf)m(SiOMe2)n(SiOMeRe)oSiMe2R1，其中R1为甲基或羟基，Me为甲基，Rf为3,3,3-三氟丙基，Re为3-巯基丙基，5≤m≤20，3≤n≤10，4≤o≤8。优选的，所述含不饱和碳碳双键蒽醌化合物中不饱和碳碳双键与含有巯基的氟硅聚合物中巯基的摩尔比为1:1.2～5。更优选的，摩尔比为1:1.7～3。优选的，所述紫外光的主波长为365nm，光强度为1～10mW/cm2。含氟硅化合物，由上述任一实施方案所述的制备方法制备获得。改性织物，原料由甲基乙烯基硅橡胶、上述实施方案所述的含氟硅化合物、巯基硅油和光引发剂组成。这些原料混合均匀后可以直接以注塑方法加工再硫化交联成织物，也可以先通过挤出成型加工后硫化交联成纤维，再由纤维加工成织物或者与其他纤维共同加工成织物。优选的，所述甲基乙烯基硅橡胶、含氟硅化合物、巯基硅油和光引发剂的重量比为100:0.05～2:1～10:0.1～0.5。本专利技术中的光引发剂无特别的限制，只要能在紫外光照射下引发产生自由基即可，优选安息香类光引发剂，包括安息香双甲醚、安息香丁醚或者安息香乙醚。优选的，所述原料在紫外光照射下交联。所述紫外光的主波长为365nm，光强度为5～20mW/cm2，照射时间为30s～5min。上述任一实施方案所述的改性织物在废水处理领域的应用。更优选的，在含偶氮染料、硝酸盐的废水处理领域的应用。本专利技术的有益效果是：(1)本专利技术利用氟硅聚合物和硅橡胶的不相容性而会析出在硅橡胶表面进行富集的原理，提高了含有蒽醌的氟硅聚合物在硅橡胶表面的含量，因此可以提高对偶氮染料、硝酸盐的促进生物降解作用。(2)本专利技术的制备方法简单、工艺较为简便，为促进偶氮染料、硝酸盐的生物降解提供新的途径。(3)本专利技术采用硅橡胶织物作为载体，可按照要求编织成不同的结构和形状，应用方式灵活多样，而且回收再使用较为方便，同时硅橡胶具有成本较低的特点。具体实施方式以下通过具体实施方式对本专利技术的技术方案进行进一步的说明和描述。实施例1-3为制备含氟硅化合物，其中含有巯基的氟硅聚合物A为SiMe3O(SiOMeRf)17.3(SiOMe2)9.9(SiOMeRe)4.7SiMe3，Me、Rf、Re如上所述。含有巯基的氟硅聚合物B为SiMe3O(SiOMeRf)8.7(SiOMe2)7.9(SiOMeRe)7.2SiMe3，Me、Rf、Re如上所述。含有巯基的氟硅聚合物C为HOSiMe2O(SiOMeRf)6.5(SiOMe2)8.4(SiOMeRe)5.3SiMe2OH，Me、Rf、Re如上所述。实施例11-烯丙氧基-4-羟基蒽醌-9,10-二酮、含有巯基的氟硅聚合物A按摩尔比1:0.4加入到含有巯基的氟硅聚合物A重量10倍的乙酸丁酯中，加入含有巯基的氟硅聚合物A重量2％的安息香丁醚，搅拌溶解，在主波长365nm、光强度5mW/cm2的紫外光下照射4分钟，撤除紫外光，除去乙酸丁酯，获得含氟硅化合物，记为S-1。实施例21-烯丙氧基-4-羟基蒽醌-9,10-二酮、含有巯基的氟硅聚合物B按摩尔比1:0.6加入到含有巯基的氟硅聚合物B重量10倍的四氢呋喃中，加入含有巯基的氟硅聚合物B重量1.5％的安息香丁醚，搅拌溶解，在主波长365nm、光强度10mW/cm2的紫外光下照射1分钟，撤除紫外光，除去四氢呋喃，获得含氟硅化合物，记为S-2。实施例31-氨基-4-烯丙氧基蒽醌、含有巯基的氟硅聚合物C按摩尔比1:0.3加入到含有巯基的氟硅聚合物C重量10倍的丁酮中，加入含有巯基的氟硅聚合物C重量1％的安息香双甲醚，搅拌溶解，在主波长365nm、光强度10mW/cm2的紫外光下照射1.5分钟，撤除紫外光，除去丁酮，获得含氟硅化合物，记为S-3。实施例4-10为制备改性织物实施例4甲基乙烯基硅橡胶由甲基乙烯基硅生胶和气相法白炭黑按重量比1:0.32混炼而成。甲基乙烯基硅橡胶、含氟硅化合物S-1、巯基硅油和光引发剂按重量比100:0.1:2:0.1在三辊混炼机上混炼均匀，挤出，在主波长为365nm、光强度为5mW/cm2的紫外光照射5min，获得纤维，纤维再编织成改性织物，记为F-1。实施例5甲基乙烯基硅橡胶由甲基乙烯基硅生胶、气相法白炭黑和电气石按重量比1:0.32:0.2混炼而成。甲基乙烯基硅橡胶、含氟硅化合物S-2、巯基硅油和光引发剂按重量比100:0.8:5:0.3在三辊混炼机上混炼均匀，挤出，在主波长为365nm、光强度为10mW/cm2的紫外光照射3min，获得纤维，纤维再编织成改性织物，记为F-2。实施例6甲基乙烯基硅橡胶为甲基乙烯基硅生胶，不填充填料。甲基乙烯基硅生胶、含氟硅化合物S-3、巯基硅油和光引发剂按重量比100:1.1:3:0.1在三辊混炼机上混炼均匀，挤出，在主波长为365nm、光强度为20mW/cm2的紫外光照射30s，获得纤维，纤维再编织成改性织物，记为F-3。实施例7甲基乙烯基硅橡胶由甲基乙烯基硅生胶和氧化铝按重量比1:1混炼而成。甲基乙烯基硅橡胶、含氟硅化合物S-1、巯基硅油和光引发剂按重量比100:1.5:10:0.5在三辊混炼机上混炼均匀，挤出，在主波长为365nm、光强度为10mW/cm2的紫外光照射2min，获得纤维，纤维再编织成改性织物，记为F-4。实施例8甲基乙烯基硅橡胶为甲基乙烯基硅生胶，不填充本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.含氟硅化合物的制备方法，其特征在于，含不饱和碳碳双键蒽醌化合物、含有巯基的氟硅聚合物和光引发剂加入到有机溶剂中，搅拌溶解，在紫外光下照射1～10分钟，照射完撤除紫外光，除去有机溶剂，获得所述含氟硅化合物。/n

【技术特征摘要】
1.含氟硅化合物的制备方法，其特征在于，含不饱和碳碳双键蒽醌化合物、含有巯基的氟硅聚合物和光引发剂加入到有机溶剂中，搅拌溶解，在紫外光下照射1～10分钟，照射完撤除紫外光，除去有机溶剂，获得所述含氟硅化合物。


2.如权利要求1所述的制备方法，所述含不饱和碳碳双键蒽醌化合物选自1-烯丙氧基-4-羟基蒽醌-9,10-二酮和1-氨基-4-烯丙氧基蒽醌中的一种或两种。


3.如权利要求1所述的制备方法，所述含有巯基的氟硅聚合物通式为R1SiMe2O(SiOMeRf)m(SiOMe2)n(SiOMeRe)oSiMe2R1，其中R1为甲基或氢，Me为甲基，Rf为3,3,3-三氟丙基，Re为3-巯基丙基，5≤m≤20，3≤n≤10，4≤o≤8。


4.如权利要求1所述的制备方法，所述含不饱和碳碳双键蒽醌...

【专利技术属性】
技术研发人员：翁朝阳，
申请(专利权)人：福建拓烯新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：福建;35