一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种2‑(2,4,6‑三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法，包括如下步骤：2,4,6‑三氯苯酚在三氟化硼乙醚催化下，与环乙胺反应后，再与盐酸成盐，得到化合物A；化合物A在氢氧化铯一水合物催化下，以碳酸钠为缚酸剂，与1‑溴丙烷反应得到2‑(2,4,6‑三氯苯氧基)乙基丙胺。本发明专利技术操作步骤简单，所用反应原料廉价易得、总摩尔收率为94.18％，生产出来的2‑(2,4,6‑三氯苯氧基)乙基丙胺纯度为98.0％以上，产品的质量较好，适合于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法
本专利技术属于农药中间体合成
，具体是一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法。
技术介绍
2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺是一种重要的精细化工中间体，是合成农药咪鲜胺的关键中间体。2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成主要有以下两条路线：(1)中国专利(CN101402608)报道了以2,4,6-三氯苯酚为底物，与二氯乙烷和液碱反应得醚化物，再与正丙胺反应得2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺，反应如下所示：该法第一步再液碱存在下，得到的醚化物容易发生消除反应，另外，和正丙胺反应需要高温高压，反应条件比较苛刻，反应不容易控制，对设备要求较高，投资较大。(2)樊雯霞等(N-正丙基-N-2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙胺的合成，山西化工，1999)报道了以2-苯氧基乙醇为起始原料，首先与氯气反应得到2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙醇，然后和氯化亚砜反应得到2-(2,4,6-三氯苯氧基)氯乙烷，再和正丙胺在高压条件下反应得到2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺。该法也避免不了反应条件苛刻、反应不容易控制、对反应设备要求高、投资较大的弊端，反应如下所示：综上所述，目前2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法，普遍存在反应条件比较苛刻、反应不容易控制、对设备要求高、投资较大的缺点，目前国内对合成2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的研究尚未取得令人满意的结果。因此，开发一条反应条件比较温和、操作安全、适合工业化生产的2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成路线很有意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种反应条件比较温和、操作安全、收率高、适合工业化生产的2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法，依次包括如下步骤：步骤(a)：2,4,6-三氯苯酚在三氟化硼乙醚催化下，与环乙胺反应后，再与盐酸成盐，得到化合物A，反应式如下：步骤(b)：化合物A在氢氧化铯一水合物催化下，以碳酸钠为缚酸剂，与1-溴丙烷反应得到2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺；反应式如下：作为本专利技术的进一步方案：所述步骤(a)化合物A的合成中，反应溶剂为甲苯，重量为2,4,6-三氯苯酚的4～8倍。作为本专利技术的进一步方案：所述步骤(a)化合物A的合成中，2,4,6-三氯苯酚与环乙胺的摩尔比为1∶1.0～1.1。作为本专利技术的进一步方案：所述步骤(a)化合物A的合成中，三氟化硼乙醚的重量为2,4,6-三氯苯酚的4％～6％。作为本专利技术的进一步方案：所述步骤(a)化合物A的合成中，反应温度为50～55℃，滴加环乙胺的时间为0.5～1.5h，滴毕保温时间为2～3h。作为本专利技术的进一步方案：所述步骤(b)2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成中，反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，重量为2,4,6-三氯苯酚的8～12倍。作为本专利技术的进一步方案：所述步骤(b)2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成中，化合物A与1-溴丙烷和碳酸钠的摩尔比为1∶1.0～1.1∶2.0～2.2。作为本专利技术的进一步方案：所述步骤(b)2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成中，氢氧化铯一水合物的重量为化合物A的4％～6％。作为本专利技术的再进一步方案：所述步骤(b)2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成中，反应温度为30～35℃，滴加1-溴丙烷的时间为0.5～1.5h，滴毕保温时间为4～6h。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术制取的2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺，其反应条件比较温和、操作安全、适合工业化生产。具体实施方式下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。实施例1化合物A的合成2L四口瓶中投入2,4,6-三氯苯酚(197.45g，1.0mol)、甲苯(1184.70g)、三氟化硼乙醚(9.87g)，搅拌升温至50～55℃，用蠕动泵滴加环乙胺(45.22g，1.05mol)，滴加时间约1h，滴毕保温50～55℃，搅拌反应2.5h，HPLC检测2,4,6-三氯苯酚残留小于1％，反应完毕。常压蒸馏甲苯，蒸出大约620g后，降温至50～55℃，滴加20％盐酸，调pH值至4.0～5.0，安装分水器，常压回流带水至反应液水分小于0.5％，降温至0～5℃，抽滤，滤饼干燥，得到267.15g化合物A，摩尔收率为96.45％，HPLC纯度为99.23％。对比例1化合物A的合成2L四口瓶中投入2,4,6-三氯苯酚(197.45g，1.0mol)、甲苯(1184.70g)、搅拌升温至50～55℃，用蠕动泵滴加环乙胺(45.22g，1.05mol)，滴加时间约1h，滴毕保温50～55℃，搅拌反应2.5h，HPLC检测2,4,6-三氯苯酚残留为97.02％，控温50～55℃，继续搅拌反应5h，HPLC检测2,4,6-三氯苯酚残留为95.76％，弃去。实施例22-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成3L四口瓶投入化合物A(138.49g，0.50mol)、N,N-二甲基甲酰胺(1384.90g)、碳酸钠(111.30g，1.05mol)、氢氧化铯一水合物(6.92g)，控温30～35℃，用蠕动泵滴加1-溴丙烷(64.57g，0.525mol)，滴加时间约为1h，滴毕，控温30～35℃继续搅拌5h，HPLC检测化合物A残留小于1％，反应完毕。抽滤，滤饼用N,N-二甲基甲酰胺(138.49g/次)淋洗3次，合并滤液和洗液，减压蒸馏回收N,N-二甲基甲酰胺，加入甲苯(415.47g)，滴加20％盐酸，调pH值至3.0～4.0，安装分水器，常压回流带水至反应液水分小于0.5％，降温至0～5℃，抽滤，滤饼投入另一洁净的1L四口瓶中，加入纯水(415.47g)，用10％碳酸钠调pH值至7.0～8.0，转入分液漏斗中，静置分出有机层，有机层控温80～90℃减压蒸馏脱出残留水份，当水份小于0.3％时，停止减压蒸馏，得2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺137.97g，摩尔收率为97.65％，HPLC纯度为98.65％。对比例22-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成3L四口瓶投入化合物A(138.49g，0.50mol)、N,N-二甲基甲酰胺(1384.90g)、碳酸钠(111.30g，1.05mol)、控温30～35℃，用蠕动泵滴加1-溴丙烷(64.57g，0.525mol)，滴加时间约为1h，滴毕，控温30～35℃继续搅拌5h，HPLC检测化合物A残留为98.13％，升温至回流，再继续搅拌5h，HPLC检测化合物A残留为86.92％，弃去。上面对本专利的较佳本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法其特征在于，依次包括如下步骤：/n步骤(a)：2,4,6-三氯苯酚在三氟化硼乙醚催化下，与环乙胺反应后，再与盐酸成盐，得到化合物A；反应式如下：/n

【技术特征摘要】
1.一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法其特征在于，依次包括如下步骤：
步骤(a)：2,4,6-三氯苯酚在三氟化硼乙醚催化下，与环乙胺反应后，再与盐酸成盐，得到化合物A；反应式如下：



步骤(b)：化合物A在氢氧化铯一水合物催化下，以碳酸钠为缚酸剂，与1-溴丙烷反应得到2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺，反应式如下：





2.根据权利要求1所述的一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法，其特征在于，所述步骤(a)化合物A的合成中，反应溶剂为甲苯，重量为2,4,6-三氯苯酚的4～8倍。


3.根据权利要求1所述的一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法，其特征在于，所述步骤(a)化合物A的合成中，2,4,6-三氯苯酚与环乙胺的摩尔比为1∶1.0～1.1。


4.根据权利要求1所述的一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法，其特征在于，所述步骤(a)化合物A的合成中，三氟化硼乙醚的重量为2,4,6-三氯苯酚的4％～6％。


5.根据权利要求1所述的一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：李宝才，潘光荣，
申请(专利权)人：石家庄万业化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：河北;13