一种从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法技术

本发明专利技术涉及双环戊二烯制备领域，更具体地，本发明专利技术涉及一种从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法包括下面步骤：(1)裂解碳九馏分输入到精馏塔T1中，精馏塔T1塔顶采出物料和惰性溶剂经预加热器E1进入反应器R1中进行裂解，所述反应器R1温度为280～300℃；(2)步骤(1)裂解后的物料经冷凝器E2进入精馏塔T2中进行精馏，从塔顶得到液相的环戊二烯；(3)步骤(2)得到的液相的环戊二烯进入二聚反应釜中进行二聚反应；(4)步骤(3)得到的聚合产物经精馏塔T3中进行精馏，侧线得到双环戊二烯。

【技术实现步骤摘要】
一种从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法
本专利技术涉及双环戊二烯制备领域，更具体地，本专利技术涉及一种从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法。
技术介绍
环戊二烯(CPD)是高活性的环状共轭二烯烃，常温下以二聚体双环戊二烯形式存在。双环戊二烯(DCPD)是一种重要的化工原料，目前双环戊二烯的最大用途是制备加氢高级石油树脂和用于代替部分苯酐生产不饱和聚酯，用于制造油漆、涂料、油墨、管道、储罐、卫生洁具、船舶、防腐设备等。以双环戊二烯为原料还可以制造多种特种精细化学品，如高能燃料、农药、香料、固化剂、医药中间体。高纯度双环戊二烯可作为乙丙橡胶第三单体，也可用于制造其第三单体如乙叉降冰片烯和触媒。超高纯度双环戊二烯可用于生产反应注射成型工程塑料聚双环戊二烯(PDCDP)，其产品可代替某些金属和工程塑料。广泛用于土木、建筑、车辆、船舶及机械方面。双环戊二烯与乙烯反应可制备降冰片烯，降冰片烯是环烯烃共聚物(COC)的主要原料。石油、汽油等裂解制乙烯所得的裂解原料经分离出碳八以上的轻馏份后得到相当数量的碳九和碳十馏份，这种被称为碳九、碳十馏分的物料一般来自乙烯联合装置中的汽油组分分离装置。由于该物料成分复杂，含有100多种组分，如双环戊二烯、环戊二烯与甲基环戊二烯的二聚体、碳九芳烃、茚类、萘类化合物等。这些物质相互间的分离非常困难，故该物料至今少见被有效利用的报道，工业上多作为燃料使用。这不仅造成了较大的石油资源的浪费，且对环境保护也十分有害。而实际上其中含有的大多数物质利用价值都很高，如双环戊二烯。r>现有技术中高纯双环戊二烯的制备工艺主要是利用乙烯裂解碳五和裂解碳九分离实现，以裂解碳五馏分分离出来的双环戊二烯纯度约85％，纯度相对较低。裂解碳九馏分裂解分离的双环戊二烯纯度大于95％，目前纯度较高的双环戊二烯主要工艺技术是以乙烯裂解碳九为原料液相解聚精馏生产双环戊二烯，以该技术生产双环戊二烯产品收率低、液相反应物料在反应器内停留时间长生成的环戊二烯与双环戊二烯以及其他C5类会发生聚合反应，导致反应器内物料易聚合生成聚合物、同时液相解聚生产出的环戊二烯难以达到高纯度双环戊二烯。本专利技术采用溶剂保护、高温气相解聚的方法生产高纯双环戊二烯，很好的解决了产品收率低、反应器结焦、产品纯度低的问题。
技术实现思路
针对现有技术中存在的一些问题，本专利技术第一个方面提供了一种从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，所述从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法包括下面步骤：(1)裂解碳九馏分输入到精馏塔T1中，精馏塔T1塔顶采出富含双环戊二烯物料和惰性溶剂经预加热器E1进入反应器R1中进行裂解，所述反应器R1温度为280～300℃；(2)步骤(1)裂解后的物料经冷凝器E2急冷进入精馏塔T2中进行精馏，从塔顶得到液相的环戊二烯；(3)步骤(2)得到的液相环戊二烯进入二聚反应釜中进行二聚反应；(4)步骤(3)得到的聚合产物经精馏塔T3中进行精馏，侧线得到双环戊二烯。作为本专利技术的一种优选地技术方案，所述惰性溶剂的沸点为90～120℃。作为本专利技术的一种优选地技术方案，所述惰性溶剂和精馏塔T1塔顶采出物料的质量比为(0.8～1.5)：1。作为本专利技术的一种优选地技术方案，所述步骤(1)中的裂解碳九馏分为汽油裂解制乙烯的副产物的C9～C12馏分。作为本专利技术的一种优选地技术方案，所述二聚反应釜的温度为50～60℃，压力为500～600kPa。作为本专利技术的一种优选地技术方案，所述精馏塔T1的压力为9～11kPa，塔底温度为140～150℃，塔顶温度为90～120℃。作为本专利技术的一种优选地技术方案，所述步骤(1)中裂解停留时间为5～10s。作为本专利技术的一种优选地技术方案，所述精馏塔T2塔底温度为110～130℃，塔顶温度为38～60℃。作为本专利技术的一种优选地技术方案，所述精馏T3塔顶温度为84～89℃，侧线采出温度为90～94℃，塔底温度为100～110℃。本专利技术第二个方面提供了一种从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法中制备得到的双环戊二烯。本专利技术与现有技术相比具有以下有益效果：本专利技术提供的从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法安全可行，整个工艺未出现结焦现象，延长了反应器的使用寿命；该方法得到的双环戊二烯的组份收率不低于95％，纯度不低于99％，实现高效生产。附图说明图1为本专利技术的装置以及工艺流程图。1～9皆为本专利技术中所涉及物料，其中：1-裂解碳九馏分；2-富含双环戊二烯物料；3-惰性溶剂；4-环戊二烯；5-双环戊二烯；6-轻组分；7-重组分；8-含惰性溶剂的碳九物料；9-高沸点碳九馏分。T1～T3-精馏塔；E1-预加热器；R1-反应器；E2-冷凝器；R2A、R2B-二聚反应器。具体实施方式以下通过具体实施方式说明本专利技术，但不局限于以下给出的具体实施例。本专利技术第一个方面提供了一种从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法，所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法包括下面步骤：(1)裂解碳九馏分输入到精馏塔T1中，塔顶采出物料和惰性溶剂经预加热器E1进入反应器R1中进行裂解，所述反应器R1温度为280℃～300℃；(2)步骤(1)裂解后的物料经冷凝器E2急冷进入精馏塔T2中进行精馏，从塔顶得到液相环戊二烯；(3)步骤(2)得到的液相环戊二烯进入二聚反应釜R2中进行二聚反应得到粗双环戊二烯；(4)步骤(3)得到的聚合产物经精馏塔T3中进行精馏，侧线得到双环戊二烯。步骤(1)在一种实施方式中，所述精馏塔T1的压力为9～11kPa，塔底温度为140～150℃，塔顶温度为90～120℃。塔顶采出量为T1进料量的45～50wt％。优选地，所述精馏塔T1的压力为10kPa。优选地，所述塔顶温度为90～120℃。所述精馏塔T1塔顶采出物料为富含双环戊二烯物料(对应说明书附图中的编号2)；塔底采出高沸点碳九馏分(对应说明书附图中的编号9)。在一种实施方式中，所述预加热器E1的温度为170～190℃；优选地，所述预加热器E1的温度为180～190℃。在一种实施方式中，所述反应器R1温度为280℃～300℃；优选地，所述反应器R1温度为285℃～295℃。在一种实施方式中，所述裂解停留时间为5～10s；优选地，所述裂解停留时间为8s。在一种实施方式中，所述精馏塔T1的输入裂解碳九馏分的流速为7.5～8.5t/h；更优选地，所述精馏塔T1的输入裂解碳九馏分的流速为8t/h。在一种实施方式中，所述精馏塔T1的塔顶采出流速为3.6～4.2t/h；优选地，所述精馏塔T1的塔顶采出流速为4.0t/h。在一种实施方式中，所述裂解碳九馏分为汽油裂解制乙烯的副产物的C9～C12馏分。本专利技术所述裂解碳九馏分包括24～26wt％双环戊二烯、20～22wt％苯乙烯及其同系物、8～10wt％C11H14本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法，其特征在于，所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法包括下面步骤：/n(1)裂解碳九馏分输入到精馏塔T1中，精馏塔T1塔顶采出富含双环戊二烯物料和惰性溶剂经预加热器E1进入反应器R1中进行裂解，所述反应器R1温度为280～300℃；/n(2)步骤(1)裂解后的物料经冷凝器E2进入精馏塔T2中进行精馏，从塔顶得到液相的环戊二烯；/n(3)步骤(2)得到的液相的环戊二烯进入二聚反应釜中进行二聚反应；/n(4)步骤(3)得到的聚合产物经精馏塔T3中进行精馏，侧线得到双环戊二烯。/n

【技术特征摘要】
1.一种从裂解碳九馏分中制备高纯双环戊二烯的方法，其特征在于，所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法包括下面步骤：
(1)裂解碳九馏分输入到精馏塔T1中，精馏塔T1塔顶采出富含双环戊二烯物料和惰性溶剂经预加热器E1进入反应器R1中进行裂解，所述反应器R1温度为280～300℃；
(2)步骤(1)裂解后的物料经冷凝器E2进入精馏塔T2中进行精馏，从塔顶得到液相的环戊二烯；
(3)步骤(2)得到的液相的环戊二烯进入二聚反应釜中进行二聚反应；
(4)步骤(3)得到的聚合产物经精馏塔T3中进行精馏，侧线得到双环戊二烯。


2.根据权利要求1所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，其特征在于，所述惰性溶剂的沸点为90～120℃。


3.根据权利要求1或2所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，其特征在于，所述惰性溶剂和精馏塔T1塔顶采出物料的质量比为(0.8～1.5)：1。


4.根据权利要求3所述从裂解碳九馏分中制备双环戊二烯的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的裂解碳九馏分为汽油裂解制乙烯的副产物的...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘阳，梁国强，陈炳琳，左洪亮，林茂生，杨圣儒，黄杰，苏秋万，谭庆，
申请(专利权)人：广东新华粤石化集团股份公司，
类型：发明
国别省市：广东;44