一种甲基环戊二烯二聚体的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种甲基环戊二烯二聚体的制备方法，步骤如下：将碳九馏分经解聚塔解聚和第一分离塔分离，分离出环戊二烯和甲基环戊二烯；将环戊二烯和甲醇以间隔的方式通入含有氮气和镁铝

【技术实现步骤摘要】
一种甲基环戊二烯二聚体的制备方法


[0001]本专利技术涉及精细化学品制备
，具体涉及一种甲基环戊二烯二聚体的制备方法
。

技术介绍

[0002]甲基环戊二烯二聚体（简称为
DMCPD
），经高温裂解为甲基环戊二烯单体（简称为
MCPD
）
。
它是一种重要的用途广泛的精细化工产品，随着汽车制造的增加和严格的环保法规的实施，高质量的汽油需求非常大，在众多的无铅抗爆剂中，甲基环戊二烯基三羰基锰（简称为
MMT
）因其成本低，且少量掺合时可以提高汽油辛烷值和燃烧效率，减少排放污染
。
另一方面，它可用来合成高性能电子封装材料
—
甲基内亚甲亚四氢苯酐（简称为 MNA
）
。
然而由于甲基环戊二烯二聚体的直接来源有限，因此制备甲基环戊二烯二聚体的方法尤为重要
。
[0003]目前对甲基环戊二烯二聚体已有较多的制备方法，但主要通过提取分离法和化学合成法两种途径来得到目标产物甲基环戊二烯二聚体
。
提取分离法是指从石油裂解
C5
‑6馏分中提取甲基环戊二烯二聚体
。
然而在
C5
‑6馏分中提取甲基环戊二烯二聚体含量少，无法满足工业生产需求；化学合成法一般是将环戊二烯
(CPD)
在溶剂中与金属钠反应生成环戊二烯基钠盐，然后用甲基化试剂，如
CH3Cl、CH3Br、
硫酸二甲酯及碳酸二甲酯，对环戊二烯钠盐进行烷基化反应制得甲基环戊二烯单体，最后经二聚反应，制得甲基环戊二烯二聚体
。
但由于使用易燃的金属钠且产生易燃易爆的氢气，反应条件极其严格，不易控制，因此实用价值较低
。
[0004]石油
、
汽油等裂解制乙烯所得的裂解原料经分离出
C8
以上的轻馏份后得到相当数量的
C9
和
C10
馏份，该物料含有双环戊二烯
、
甲基环戊二烯二聚体
、
环戊二烯与甲基环戊二烯二聚体
、
碳九芳烃
、
茚类
、
萘类化合物等，其中甲基环戊二烯
、
环戊二烯以及甲基环戊二烯二聚体实用价值很高，因此如何从
C9
中分离出甲基环戊二烯
、
环戊二烯以及甲基环戊二烯二聚体，以及如何提高甲基环戊二烯二聚体的产量等问题还需要继续研究
。
[0005]专利
CN115872823A
公开了一种从裂解碳九馏分中制备甲基环戊二烯二聚体的方法，将
C9
在精馏塔中侧线采出的物料与惰性溶剂加热后进入第一反应器中裂解，裂解后的物料急冷后精馏，塔顶可得到环戊二烯和甲基环戊二烯，再将环戊二烯和甲基环戊二烯由精馏塔分离，分离出的甲基环戊二烯经二聚反应和精馏后得到甲基环戊二烯二聚体
。C9
解聚后的物质中，环戊二烯的含量是大于甲基环戊二烯的含量的，该方法分离出的甲基环戊二烯量较少，因此使用分离出的甲基环戊二烯经二聚反应得到的甲基环戊二烯二聚体的量也较少，产量低
。
[0006]因此，还没有一种甲基环戊二烯二聚体的制备方法，可以将
C9
中裂解的甲基环戊二烯
、
环戊二烯分离后，提高甲基环戊二烯的产量，制成甲基环戊二烯二聚体，以提高甲基环戊二烯二聚体的产量
。

技术实现思路

[0007]本专利技术的目的就在于解决上述
技术介绍
的问题，而提出一种甲基环戊二烯二聚体的制备方法
。
通过将
C9
中解聚分离出来的环戊二烯甲基化，以提高甲基环戊二烯的产量，同时还有部分甲基环戊二烯二聚体生成，与
C9
中分离出的甲基环戊二烯二聚体以及甲基环戊二烯二聚得到的产物一同精馏，得到纯度高，产量高的甲基环戊二烯二聚体
。
[0008]本专利技术的目的可以通过以下技术方案实现：一种甲基环戊二烯二聚体的制备方法，包括以下步骤
:
步骤一
、
将
C9
馏分通入解聚塔，升温对
C9
解聚，同时控制塔顶温度，一边回流一边采出，使
CPD
和
MCPD
从塔顶采出；步骤二
、
将塔顶采出的
CPD
和
MCPD
通入第一分离塔，控制塔顶温度和侧线温度，使塔顶采出
CPD
，侧线采出
MCPD
，将塔顶采出的
CPD
收集备用；步骤三
、
将
CPD
以间隔的方式和甲醇通入含有氮气和镁铝
‑
LDH
催化剂的第一反应器内反应，得到含有
MCPD
和
DMCPD
的粗产物；步骤四
、
将第一反应器出口粗产物通入第二分离塔，控制塔顶温度采出未反应的
CPD
，侧线采出
MCPD
，留下的重组份为粗
DMCPD
；步骤五
、
将步骤二和步骤四得到的
MCPD
通入第二反应器，升温反应得到粗
DMCPD
；步骤六
、
将步骤四和步骤五得到的粗
DMCPD
经提馏塔和精馏塔提纯后，得到精制
DMCPD。
[0009]进一步的，解聚塔根据结焦情况加入阻聚剂，解聚塔的塔釜温度为
180
‑
200℃
，塔顶温度为
80
‑
90℃
，回流比为1‑
1.5。
[0010]进一步的，第一分离塔和第二分离塔的塔釜温度为
160
‑
180℃
，塔顶温度为
40
‑
45℃
，塔顶回流比为1‑
1.5
，侧线温度为
70
‑
80℃
，回流比为2‑
2.5。
[0011]进一步的，含有氮气的镁铝
‑
LDH
催化剂的第一反应器的处理为：将镁铝
‑
LDH
催化剂在氮气中加热活化后加入到第一反应器内，然后向第一反应器中通入氮气，去除第一反应器内和管道内空气
。
[0012]进一步的，镁铝
‑
LDH
催化剂在氮气中加热活化温度为
450
‑
470℃
，活化时间为1‑
1.5h。
[0013]进一步的，间隔的方式为：加热步骤二中的
CPD
和甲醇至气态然后向第一反应器内通入甲醇，以间隔的方式通入
CPD
，甲醇为持本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种甲基环戊二烯二聚体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤
:
步骤一
、
将
C9
馏分通入解聚塔，升温对
C9
解聚，同时控制塔顶温度，一边回流一边采出，使
CPD
和
MCPD
从塔顶采出；步骤二
、
将塔顶采出的
CPD
和
MCPD
通入第一分离塔，控制塔顶温度和侧线温度，使塔顶采出
CPD
，侧线采出
MCPD
，将塔顶采出的
CPD
收集备用；步骤三
、
将
CPD
以间隔的方式和甲醇通入含有氮气和镁铝
‑
LDH
催化剂的第一反应器内反应，得到含有
MCPD
和
DMCPD
的粗产物；步骤四
、
将第一反应器出口粗产物通入第二分离塔，控制塔顶温度采出未反应的
CPD
，侧线采出
MCPD
，留下的重组份为粗
DMCPD
；步骤五
、
将步骤二和步骤四得到的
MCPD
通入第二反应器，升温反应得到粗
DMCPD
；步骤六
、
将步骤四和步骤五得到的粗
DMCPD
经提馏塔和精馏塔提纯后，得到精制
DMCPD。2.
根据权利要求1所述的一种甲基环戊二烯二聚体的制备方法
,
其特征在于，所述镁铝
‑
LDH
催化剂制备方法为：将
Al2O3、MgO
和
NaCO3按质量比1‑
1.1∶9
‑
10
：1‑
1.1
加入到足量去离子水中，搅拌使
NaCO3溶解
、Al2O3和
MgO
分散均匀，得到混合液；将混合液在高压釜中密闭加热到
130
‑
150℃
下反应
12
‑
14h
，然后趁热抽滤，将滤得的固体经去离子水洗涤至中性后在
100
‑
110℃
下干燥4‑
5h
，然后粉碎过
20
‑
40
目筛，得到镁铝
‑
LDH
催化剂
。3.
根据权利要求1所述的一种甲基环戊二烯二聚体的制备方法
,
其特征在于，步骤一中，所述解聚塔的塔釜温度为
180
‑
200℃
，塔顶温度为
80
‑
90℃
，回流比为1‑
1.5。4.
根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘阳，林茂生，梁越，陈炳琳，杨圣儒，苏秋万，曾远森，苑仁旭，谢美妮，邓东琴，
申请(专利权)人：广东新华粤石化集团股份公司，
类型：发明
国别省市：