树脂组合物、成形体和热膨胀性微球制造技术

提供可以抑制成形时的成形体表面所产生的毛刺的树脂组合物、将该树脂组合物成形而成的成形体、和可以适宜用于树脂组合物的热膨胀性微球。本发明专利技术的树脂组合物含有：由包含热塑性树脂的外壳、和内包于外壳且通过加热而气化的发泡剂构成的热膨胀性微球；以及选自橡胶、烯烃系树脂和热塑性弹性体中的至少1种基材树脂，所述热塑性树脂为包含N－取代马来酰亚胺和以甲基丙烯腈为必需成分的腈系单体的聚合性成分的聚合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】树脂组合物、成形体和热膨胀性微球
本专利技术涉及树脂组合物、成形体和热膨胀性微球。
技术介绍
热膨胀性微胶囊(热膨胀性微球)具有由于加热而膨胀的特征，因此作为发泡墨、壁纸等的设计性赋予剂以及树脂、涂料等的轻质化剂被用于广泛的用途中，尤其是对于树脂的轻质化，进行了多种多样的开发。这类热膨胀性微球以热塑性树脂为外壳、在其内部内包有膨胀剂，通常，使用偏氯乙烯系共聚物、丙烯腈共聚物、丙烯酸酯系共聚物作为热塑性树脂。另外，作为膨胀剂，主要使用异丁烷、异戊烷等烃。(参照专利文献1)近年，正在研究耐热性高的热膨胀性微球。例如，专利文献2公开了一种热膨胀性微球，在使用热塑性树脂、内包有膨胀剂的热膨胀性微球中，从甲基丙烯酸酯类和丙烯酸酯类中选择非腈系单体，所述热塑性树脂是由含有腈系单体80％重量以上、非腈系单体20重量％以下和交联剂0.1～1重量％的成分得到的，所得到的热膨胀性微球在140℃以下不膨胀，耐热性优异，膨胀温度也达到了160～180℃。同样地，作为具有高耐热性的热膨胀性微球，专利文献3公开了一种热膨胀性微球，其由包含聚合物的外壳和封入该外壳内的发泡剂构成，所述聚合物是将包含腈系单体(I)、在分子内具有1个不饱和双键和羧基的单体(II)、在分子内具有2以上聚合性双键的单体(III)、和根据需要使用的不同于单体(I)、(II)、(III)且能共聚的单体(IV)的单体混合物聚合而得到的，并且记载了所得到的热膨胀性微球的耐热性高，在高温区域内显示良好的发泡性，可以用于各种树脂的挤出加工、注塑成形加工。>现有技术文献专利文献专利文献1:日本特公昭42-26524号公报专利文献2:日本特开平9-19635号公报专利文献3:国际公开第2003/099955号
技术实现思路
专利技术要解决的课题但是，已确认：即便使用包含专利文献2这样的热膨胀性微球和基材树脂的组合物进行挤出成形，热膨胀性微球的耐热性也不足，不仅不能使成形体轻质化，而且成形体表面的树脂会卷缩或起毛，而形成所谓的毛刺状态，显著损害成形体的外观。另外，另一方面确认：在使用专利文献3那样的包含热膨胀性微球和基材树脂的组合物进行挤出成形时，热膨胀性微球在基材树脂中膨胀，确认可以使成形体轻质化，但是成形体表面呈毛刺状态，不仅显著损害成形体的外观，而且产生的毛刺会使成形体变脆，而产生成形体在成形过程中断裂、不能稳定地成形的问题。从而，到目前为止，尚不存在包含基材树脂和热膨胀性微球、能够制造通过挤出成形而成形出的成形体表面的毛刺所引起的外观不良得到抑制的成形体的树脂组合物。本专利技术的目的在于，提供抑制成形体表面产生毛刺的树脂组合物、将该树脂组合物成形而成的成形体、和可以适宜地用于该树脂组合物的热膨胀性微球。用于解决课题的方案本专利技术人们为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过在包含选自橡胶、烯烃系树脂和热塑性弹性体中的至少1种基材树脂和热膨胀性微球的树脂组合物中，使用外壳为使规定的聚合性成分聚合而得到的热塑性树脂的热膨胀性微球，从而可得到抑制了毛刺的成形体，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的树脂组合物包含选自橡胶、烯烃系树脂和热塑性弹性体中的至少1种基材树脂和热膨胀性微球，上述热膨胀性微球由包含热塑性树脂的外壳、和内包于外壳且通过加热而气化的发泡剂构成，上述热塑性树脂为包含N-取代马来酰亚胺和以甲基丙烯腈为必需成分的腈系单体的聚合性成分的聚合物。本专利技术的树脂组合物优选进一步满足选自下述1)～6)中的至少一项。1)上述基材树脂为烯烃系弹性体。2)上述聚合性成分满足下述条件1。条件1：甲基丙烯腈和N-取代马来酰亚胺在上述聚合性成分中所占的重量比例具有下述式(I)的关系。(N-取代马来酰亚胺的重量比例)÷(甲基丙烯腈的重量比例)≥0.33式(I)3)按照下述条件2进行评价时，上述热膨胀性微球同时满足下述(a)～(e)。条件2：将热膨胀性微球用25μm、32μm、38μm、45μm、53μm的筛进行分级，就与外壳相比而在内部侧具有至少1个树脂粒的热膨胀性微球在分级后的热膨胀性微球中所占的个数比例而言，当为0～10％时评价为A，当为超过10％且30％以下时评价为B，当为超过30％且70％以下时评价为C，当为超过70％且90％以下时评价为D，当为超过90％且100％以下时评价为E，此时，(a)粒径为45～53μm的热膨胀性微球的评价为A～C中的任意者。(b)粒径为38～45μm的热膨胀性微球的评价为A～C中的任意者。(c)粒径为32～38μm的热膨胀性微球的评价为A或B。(d)粒径为25～32μm的热膨胀性微球的评价为A或B。(e)粒径小于25μm的热膨胀性微球的评价为A。4)上述发泡剂包含碳数为8的烃。5)上述发泡剂还包含选自碳数为4～7的烃中的至少1种。6)上述发泡剂还包含选自碳数为9以上的烃中的至少1种。本专利技术的热膨胀性微球由包含热塑性树脂的外壳、和内包于外壳且通过加热而气化的发泡剂构成，上述热塑性树脂为包含N-取代马来酰亚胺和以甲基丙烯腈为必需成分的腈系单体、并且满足下述条件1的聚合性成分的聚合物。条件1：甲基丙烯腈和N-取代马来酰亚胺在上述聚合性成分中所占的重量比例具有下述式(I)的关系。(N-取代马来酰亚胺的重量比例)÷(甲基丙烯腈的重量比例)≥0.33式(I)本专利技术的热膨胀性微球优选进一步满足选自上述3)～6)中的至少一项。本专利技术的热膨胀性微球优选为成形用热膨胀性微球。本专利技术的湿粉状热膨胀性微球包含上述热膨胀性微球和液状化合物。本专利技术的树脂组合物优选为母料。本专利技术的成形体是将上述树脂组合物、或包含作为母料的上述树脂组合物和基质树脂的混合物成形而成的。本专利技术的成形体优选为将上述树脂组合物、或包含作为母料的上述树脂组合物和基质树脂的混合物挤出成形而成的成形体。本专利技术的成形体优选为建材用密封材料、汽车用密封材料、壁纸、鞋底或铺地材料(日文：床材)。专利技术效果本专利技术树脂组合物可以得到抑制了毛刺的成形体。本专利技术的成形体抑制了毛刺，具有优异的外观。使用本专利技术的热膨胀性微球可得到抑制了毛刺的成形体。附图说明图1为观察实施例2-1中得到的成形体的表面而得到的电子显微镜照片。图2为观察比较例2-2中得到的成形体的表面而得到的电子显微镜照片。图3为示出热膨胀性微球的一例的概略图。图4为示出使热膨胀性微球多核化的状态的一例的概略图。具体实施方式本专利技术的树脂组合物为必需包含选自橡胶、烯烃系树脂和热塑性弹性体中的至少1种基材树脂、和特定的热膨胀性微球的组合物。以下对各成分进行详细说明。〔基材树脂〕基材树脂为选自橡胶、烯烃系树脂和热塑性弹性体中的至少1种。作为橡胶，可列举例如：天然橡胶、异戊本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种树脂组合物，其包含选自橡胶、烯烃系树脂和热塑性弹性体中的至少1种基材树脂和热膨胀性微球，/n所述热膨胀性微球由包含热塑性树脂的外壳、和内包于外壳且通过加热而气化的发泡剂构成，/n所述热塑性树脂为包含N－取代马来酰亚胺和以甲基丙烯腈为必需成分的腈系单体的聚合性成分的聚合物。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171221 JP 2017-2446481.一种树脂组合物，其包含选自橡胶、烯烃系树脂和热塑性弹性体中的至少1种基材树脂和热膨胀性微球，
所述热膨胀性微球由包含热塑性树脂的外壳、和内包于外壳且通过加热而气化的发泡剂构成，
所述热塑性树脂为包含N－取代马来酰亚胺和以甲基丙烯腈为必需成分的腈系单体的聚合性成分的聚合物。


2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述热塑性弹性体为烯烃系弹性体。


3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述聚合性成分满足下述条件1，
条件1：N－取代马来酰亚胺和甲基丙烯腈在所述聚合性成分中所占的重量比例具有下述式(I)的关系，
(N－取代马来酰亚胺的重量比例)÷(甲基丙烯腈的重量比例)≥0.33式(I)。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，按照下述条件2进行评价时，所述热膨胀性微球同时满足下述(a)～(e)，
条件2：将热膨胀性微球用25μm、32μm、38μm、45μm、53μm的筛进行分级，就与外壳相比而在内部侧具有至少1个树脂粒的热膨胀性微球在分级后的热膨胀性微球中所占的个数比例而言，当为0～10％时评价为A，当为超过10％且30％以下时评价为B，当为超过30％且70％以下时评价为C，当为超过70％且90％以下时评价为D，当为超过90％且100％以下时评价为E，此时，
(a)粒径为45μm～53μm的热膨胀性微球的评价为A～C中的任意者，
(b)粒径为38μm～45μm的热膨胀性微球的评价为A～C中的任意者，
(c)粒径为32μm～38μm的热膨胀性微球的评价为A或B，
(d)粒径为25μm～32μm的热膨胀性微球的评价为A或B，
(e)粒径小于25μm的热膨胀性微球的评价为A。


5.根据权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，其中，所述发泡剂包含碳数为8的烃。


6.根据权利要求5所述的树脂组合物，其中，所述发泡剂还包含选自碳数为4～7的烃中的至少1种。


7.根据权利要求6所述的树脂组合物，其中，所述发泡剂还包含选自碳数为9以上的烃中的至少1种。


8.根据权利要求1～7中任一项所述的树脂组合物，其为母料。


9.一种热膨胀性微球，其为由包含热塑性树脂的外壳、和内包于外壳且通过加热而气化的发泡剂构成的热膨胀性...

【专利技术属性】
技术研发人员：江部匠，三木胜志，
申请(专利权)人：松本油脂制药株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP