(甲基)丙烯酸系组合物的制造方法、含有(甲基)丙烯酸系组合物的涂料及固化体技术

本发明专利技术提供组合物的粘度低、固化时具有高折射率，进而在高温高湿度下的环境试验中黄变少的(甲基)丙烯酸系组合物的制造方法、以及含有这种(甲基)丙烯酸系组合物的涂料。根据一个实施方式，提供一种将通式(1)的(甲基)丙烯酸酯以规定的温度范围与通式(2)的多价(甲基)丙烯酸系单体混合的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】(甲基)丙烯酸系组合物的制造方法、含有(甲基)丙烯酸系组合物的涂料及固化体
本专利技术涉及(甲基)丙烯酸系组合物的制造方法、以及含有(甲基)丙烯酸系组合物的涂料。另外，本专利技术还涉及该组合物的固化体。
技术介绍
近年来，从加工·生产率优异的角度出发，树脂材料被广泛使用于光学用外涂层剂、硬涂层剂、防反射膜、眼镜透镜、光纤、光导波路、全息元件等光学部件。另外，光学部件的领域中小型化、轻薄化的趋势高涨，与此相伴，需求折射率高的材料。而且，应对这种要求，广泛使用含有固化时具有高折射率的树脂组合物的涂料。另一方面，这种涂料通常具有粘度较高的特征，因此有时薄涂很困难。因此提出了这一点得到改良的粘度低的组合物。例如，专利文献1中提出了通过将作为丙烯酸苯基苄基酯的异构体的丙烯酸邻苯基苄基酯(OPBA；或者丙烯酸2-苯基苄基酯)和丙烯酸对苯基苄基酯(PPBA；或者丙烯酸4-苯基苄基酯)以特定的比率混合而得到的高折射率且低粘度的组合物。另外，专利文献2中记载了通过将丙烯酸苯基苄基酯和双官能(甲基)丙烯酸酯或二苯基衍生物混合而得到高折射率且低粘度的组合物。专利文献3～7中记载了将(甲基)丙烯酸苯氧基苄基酯和具有高折射率的多官能(甲基)丙烯酸酯(芴系双酚衍生物、双酚A衍生物)混合，得到光学材料用树脂组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2012－82387号公报专利文献2：日本特开2012－82386号公报专利文献3：日本特开2010－248358号公报r>专利文献4：日本特开2011－126991号公报专利文献5：日本特开2012－219205号公报专利文献6：日本特开2013－53310号公报专利文献7：日本特开2014－185337号公报。
技术实现思路
如上所述，目前为止提出了高折射率且低粘度的各种的组合物。但是，粘度低的单官能(甲基)丙烯酸酯多数情况下折射率低，另一方面，折射率高的单官能(甲基)丙烯酸酯中，有时无法充分得到降低具有高折射率的多官能(甲基)丙烯酸酯的粘度的效果。根据这样的状况，进行了高折射率且低粘度的单官能(甲基)丙烯酸酯的开发。作为其一个例子，新发现了化学式(C)所示的(甲基)丙烯酸苯氧基苄基酯，并进行了研究(例如，专利文献4，(B)成分1等)。然而，若使用化学式(C)所示的(甲基)丙烯酸苯氧基苄基酯，则高温高湿度(具体而言85℃/85％RH)下的环境试验中，判断涂膜的黄变激烈。由此，需要组合物的粘度低、固化时具有高折射率、进而高温高湿度下的环境试验中黄变小的(甲基)丙烯酸系组合物。本专利技术针对这样的课题而完成，目的在于提供一种组合物的粘度低、固化时具有高折射率、进而高温高湿度下的环境试验中黄变少的(甲基)丙烯酸系组合物的制造方法、以及含有这种(甲基)丙烯酸系组合物的涂料。另外，本专利技术的目的在于提供一种上述组合物的固化体。本专利技术人等为了解决上述课题进行了深入研究，其结果发现通过将后述的通式(1)的(甲基)丙烯酸酯以规定的温度范围与后述的通式(2)的多价(甲基)丙烯酸系单体混合而可解决上述课题，从而完成本专利技术。即本专利技术具有以下记载的特征。[1]一种液体组合物的制造方法，上述液体组合物含有(A)下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯和(B)下述通式(2)所示的多价(甲基)丙烯酸系单体，[在式(1)中，X为选自单键、－C(R2)(R3)－、－C(＝O)－、－O－、－OC(＝O)－、－OC(＝O)O－、－S－、－SO－、－SO2－和它们的任意的组合中的二价的基团(这里，R2和R3各自独立地为氢原子、碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、苯基、或苯基苯基；或者，R2和R3可以相互连结而与它们所键合的碳原子一同形成碳原子数3～10的环状烷基)；Y为可以支化的碳原子数2～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚环烷基、或碳原子数6～10的亚芳基；R1为氢原子或甲基；R4和R5各自独立地为碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、卤素原子、苯基、或苯基苯基；m为0～10的整数；n为1～2的整数；p为0～4的整数；q为0～5的整数][在式(2)中，R10和R11各自独立地选自氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数6～20的芳氧基、以及卤素原子，R12为氢原子或甲基；X表示单键、－O－、－S－、－SO－、－SO2－、－CO－和下述通式(3)～(6)中的任一结构；Y和Z各自独立地为可以支化的碳原子数2～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚环烷基、或碳原子数6～10的亚芳基；p和q各自独立地为0～4的整数。][在式(3)中，R13和R14各自独立地表示氢原子、卤素原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基、以及可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任一种；所述取代基各自独立地为卤素原子、碳原子数1～20的烷基、或碳原子数6～12的芳基；c表示1～20的整数。][在式(4)中，R15和R16各自独立地表示氢原子、卤素原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基和可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任一种，或者，R15和R16各自相互键合而形成碳原子数1～20的碳环或杂环；所述取代基各自独立地为卤素原子、碳原子数1～20的烷基、或碳原子数6～12的芳基。][在式(5)中，R17～R20各自独立地表示氢原子、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基和可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任一种，或者，R17和R18以及R19和R20分别相互键合而形成碳原子数1～20的碳环或杂环；所述取代基各自独立地为卤素原子、碳原子数1～20的烷基、或碳原子数6～12的芳基。][在式(6)中，R21～R30各自独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基。]在上述方法中包括在35℃～120℃的温度下将所述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯与所述通式(本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种液体组合物的制造方法，所述液体组合物含有(A)下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯和(B)下述通式(2)所示的多价(甲基)丙烯酸系单体，/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171219 JP 2017-2430921.一种液体组合物的制造方法，所述液体组合物含有(A)下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯和(B)下述通式(2)所示的多价(甲基)丙烯酸系单体，



在式(1)中，
X为选自单键、－C(R2)(R3)－、－C(＝O)－、－O－、－OC(＝O)－、－OC(＝O)O－、－S－、－SO－、－SO2－以及它们的任意组合中的二价的基团，这里，R2和R3各自独立地为氢原子、碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、苯基、或苯基苯基；或者，R2和R3可以相互连结而与它们所键合的碳原子一同形成碳原子数3～10的环状烷基；
Y为可以支化的碳原子数2～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚环烷基、或碳原子数6～10的亚芳基；
R1为氢原子或甲基；
R4和R5各自独立地为碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、卤素原子、苯基、或苯基苯基；
m为0～10的整数；
n为1～2的整数；
p为0～4的整数；
q为0～5的整数，



在式(2)中，
R10和R11各自独立地选自氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数6～20的芳氧基、以及卤素原子，
R12为氢原子或甲基；
X表示单键、－O－、－S－、－SO－、－SO2－、－CO－和下述通式(3)～(6)中的任一结构；
Y和Z各自独立地为可以支化的碳原子数2～6的亚烷基、碳原子数6～10的亚环烷基、或碳原子数6～10的亚芳基；
p和q各自独立地为0～4的整数，



在式(3)中，
R13和R14各自独立地表示氢原子、卤素原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基、以及可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任一种；
所述取代基各自独立地为卤素原子、碳原子数1～20的烷基、或碳原子数6～12的芳基；
c表示1～20的整数，


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【专利技术属性】
技术研发人员：河野和起，宇多村龙也，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP