(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物及其用途制造技术

本发明专利技术的课题是提供具有适度的交联反应性、适于密封材料用途的新的丙烯酸类聚合物，以及使用了该聚合物的密封材料。本发明专利技术的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物的特征在于，通过凝胶渗透色谱法(GPC法)测定的重均分子量(Mw)为30000～150000，且数均分子量(Mn)低于20000，每1个聚合物分子中，甲基二甲氧基甲硅烷基数量为1.1～3.0个，分子链侧链的甲基二甲氧基甲硅烷基数量超过0.5个，且分子链末端的甲基二甲氧基甲硅烷基数量超过0.5个。

Alkyl (methyl) acrylate ester polymer and its application

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物及其用途
本专利技术涉及适于密封材料用途的新的丙烯酸类聚合物以及使用该聚合物的密封材料。
技术介绍
密封材料是主要大量用于建筑领域的材料，作为主要的种类，可例举改性有机硅类、氨基甲酸酯类、有机硅类等。尤其，改性有机硅类的密封材料在市场生产量中占据最多的比例。作为该改性有机硅类的密封材料，广泛使用在两个末端上作为交联性基团具有反应性甲硅烷基的聚丙二醇(PPG)骨架的树脂(例如参照专利文献1)。但是，在这样的密封材料中，PPG骨架中的C-O的键合容易断裂，存在耐候性差的问题。另一方面，已知作为粘合剂组合物，使用了在两个末端上具有反应性甲硅烷基、主链为(甲基)丙烯酸类的聚合物和作为固化促进剂的有机金属化合物的树脂组合物可改善耐候性的问题的技术(专利文献2)。此外，提出了通过利用ATRP法(原子转移自由基聚合法)、精度良好地在两个末端上导入反应性甲硅烷基，使伸长率等特性方面进一步提高(专利文献3)。但是，由于在该方法中必须使用金属催化剂，因此不能纯化的金属催化剂残留，在作为密封材料组合物时，存在交联反应的阻碍和发生着色等问题。因此，希望出现具有适度的交联反应性、适于密封材料用途、实质上不含有金属成分的聚合物，以及使用该聚合物的密封材料。在这样的情况下，专利文献4中提出了包含具有能够交联的水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物(A)、和具有能够交联的水解性甲硅烷基的氧基亚烷基类聚合物(B)的固化性树脂组合物。专利文献4中启示了丙烯酸类聚合物(A)通过在分子链侧链中具有0.1～0.5个水解性甲硅烷基，具有固化特性，固化物显示出良好的伸长率。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特开昭50-156599号公报专利文献2：日本专利第2539485号公报专利文献3：日本专利第4098890号公报专利文献4：日本专利第5355848号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题本专利技术的课题是提供具有适度的交联反应性、适于密封材料用途、优选实质上不含有金属成分的新的丙烯酸类聚合物，以及使用该聚合物的密封材料。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术人进行认真研究，结果发现在具有特定结构的丙烯酸类聚合物中，即使不是用ATRP法在两个末端上导入了反应性甲硅烷基的聚合物，也存在作为密封材料的断裂伸长率、残留褶皱、模量性能达到良好的区域，从而完成了本专利技术。此外，发现由于该丙烯酸类聚合物不使用金属催化剂也能够聚合，因此可改善金属催化剂的残留导致的交联反应的阻碍等。即本专利技术涉及以下的[1]～[6]。〔1〕一种(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物，其特征在于，通过凝胶渗透色谱法(GPC法)测定的重均分子量(Mw)为30000～150000，且数均分子量(Mn)低于20000，每1个聚合物分子中，甲基二甲氧基甲硅烷基数量为1.1～3.0个，分子链侧链的甲基二甲氧基甲硅烷基数量超过0.5个，且分子链末端的甲基二甲氧基甲硅烷基数量超过0.5个。〔2〕如上述〔1〕所述的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物，其特征在于，具有衍生自烷基的碳数为2～25的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。〔3〕如上述〔1〕或〔2〕所述的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物，其特征在于，由通过凝胶渗透色谱法(GPC法)测定的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)求出的分子量分布(Mw/Mn)在1.8以上。〔4〕如上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物，其特征在于，实质上不含有金属成分。〔5〕如上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物，其特征在于，不具有甲基二甲氧基甲硅烷基以外的交联性甲硅烷基。〔6〕一种密封材料，其特征在于，包含上述〔1〕～〔5〕中任一项所述的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物。专利技术的效果本专利技术的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物可制成具有适度的交联反应性、适用于密封材料用途，通常实质上不含有金属成分的聚合物。此外，本专利技术的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物由于分子量分布广、粘度较低，因此操作性和与其它树脂的混合性优良，由于实质上不含有金属成分，因此不易产生交联反应的阻碍和着色·变色等问题，由于具有适度的交联反应性，因此在作为密封材料等交联性组合物的情况下具有足够的适用期。本专利技术的密封材料在施工性良好、具有足够的适用期的同时，固化后的断裂伸长率、残留褶皱、模量性能等特性优良，显示出良好的密封性能。具体实施方式以下，对本专利技术进行详细说明。(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物本专利技术的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物的重均分子量(Mw)为30000～150000，且数均分子量(Mn)低于20000，以每1个聚合物分子的平均计，具有1.1～3.0个交联性甲硅烷基。此外，本专利技术的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物是每1个聚合物分子的分子链侧链的交联性甲硅烷基超过0.5个，且分子链末端的交联性甲硅烷基超过0.5个的聚合物。本专利技术中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。本专利技术的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物是具有衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构的聚合物。本专利技术的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物在聚合物的主链中通常含有50重量％以上、优选90重量％以上、更优选95重量％以上、进一步优选98重量％以上的衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元在聚合物中低于50重量％的情况下，有时耐候性等下降。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，理想的是烷基酯的烷基的碳数通常为1～30、优选2～25、更优选3～18、进一步优选4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可例举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。本专利技术的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物在每1个聚合物分子中，以数量平均计，具有1.1～3.0个、优选1.1～2.5个、更优选1.1～2.0个甲基二甲氧基甲硅烷基。该每1个聚合物分子的甲基二甲氧基甲硅烷基数量是聚合物的分子链侧链的甲基二甲氧基甲硅烷基数量与分子链末端的甲基二甲氧基甲硅烷基数量合计的总量。本专利技术的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物没有特别的限定，包含甲基二甲氧基甲硅烷基的交联性甲硅烷基的总量在每1个聚合物分子中、以数量平均计优选满足1.1～3.0个的范围，更优选不具有甲基二甲氧基甲硅烷基以外的交联性甲硅烷基。本专利技术的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物在分子链侧链、和分子链末端双方中具有甲基二甲氧基甲硅烷基。分子链侧链的甲基二甲氧基甲硅烷基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物，其特征在于，/n通过凝胶渗透色谱法测定的重均分子量Mw为30000～150000，且数均分子量Mn低于20000，/n每1个聚合物分子中，/n甲基二甲氧基甲硅烷基数量为1.1～3.0个，/n分子链侧链的甲基二甲氧基甲硅烷基数量超过0.5个，且/n分子链末端的甲基二甲氧基甲硅烷基数量超过0.5个。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170824 JP 2017-1610041.一种(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物，其特征在于，
通过凝胶渗透色谱法测定的重均分子量Mw为30000～150000，且数均分子量Mn低于20000，
每1个聚合物分子中，
甲基二甲氧基甲硅烷基数量为1.1～3.0个，
分子链侧链的甲基二甲氧基甲硅烷基数量超过0.5个，且
分子链末端的甲基二甲氧基甲硅烷基数量超过0.5个。


2.如权利要求1所述的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物，其特征在于，具有衍生自烷基的碳数...

【专利技术属性】
技术研发人员：粟津康博，岛田直树，妹尾光朗，
申请(专利权)人：综研化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP