从含贵金属的废催化剂回收贵金属的方法技术

本发明专利技术涉及一种从含贵金属的废催化剂回收贵金属的方法，包括以下步骤：i)将含贵金属的废催化剂至少部分溶解在碱性水溶液中；ii)过滤得到含贵金属的滤液和贵金属；iii)用还原剂处理所述滤液；和iv)从处理后的滤液中分离贵金属，其中步骤iii)在8‑12巴的压力和190‑210℃的温度下进行2‑4小时。本发明专利技术方法工艺简单且回收率高，分离得到的滤液包含按重量计1ppm以下的贵金属。

【技术实现步骤摘要】
从含贵金属的废催化剂回收贵金属的方法
本专利技术涉及一种回收贵金属的方法，更具体地涉及一种从含贵金属的废催化剂回收贵金属的方法。
技术介绍
贵金属在地球上非常珍稀，但是贵金属及其化合物通常具有独特的物理化学性能，因而被广泛应用于石油化工、航空航天、电子、原子能、实验仪器、医学等领域。特别地，由于具有优异的催化活性，含贵金属的催化剂在石油化工领域被广泛使用。含贵金属的催化剂主要由载体和贵金属活性物质组成，目前所用的载体材料主要为二氧化硅载体、氧化铝载体、分子筛载体等，活性物质主要为Pt、Pd、Rh等。含贵金属的催化剂在使用以后，通常会逐渐失去活性而变成含贵金属的废催化剂。由于对含贵金属的废催化剂回收利用与重新制备含贵金属的催化剂相比，具有贵金属含量高，工艺相对简单，加工成本低等优点，因而世界各国对含贵金属的废催化剂的回收利用都很重视。CN101074458A公开了一种从含贵金属的废催化剂中回收贵金属的方法。该方法主要包括以下步骤:采用分段焙烧对含贵金属的废催化剂进行预处理，将贵金属浸取到溶液中，从溶液中提纯并回收贵金属，其中所述的从溶液中提纯并回收贵金属可采用现有技术中常用的各种方法，如溶剂萃取法、分步沉淀法、树脂交换法等，优选采用分步沉淀法，即首先用碱调节含有贵金属的溶液的pH值到4～5，除去沉淀；再加入碱调节溶液pH值到8～9，除去沉淀后，用水合肼还原得到贵金属，其中所用碱为本领域常用的各种碱性物质，优选为碱金属的氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾。采用该方法获得的Pt总回收率最高可达96.6重量％。r>CN102676836A公开了一种用于从含贵金属的混合物回收贵金属的方法，包括以下流程步骤：i)提供含有吸附剂的含贵金属的混合物，吸附剂基于无机材料，并且通过有机基团官能化，且使得至少一种贵金属被吸附于其上；ii)使在流程步骤i)中提供的含贵金属的混合物煅烧，以便相对于含贵金属的混合物在煅烧后的总重量而言将残碳含量调节为最多10重量％，以获得煅烧混合物；iii)在碱性水溶液中至少部分溶解在流程步骤ii)中获得的煅烧混合物，以获得含贵金属的残留物；iv)在氧化性含水酸中至少部分溶解在流程步骤iii)中获得的含贵金属的残留物，以获得贵金属的含水盐溶液；v)如果合适，通过还原在流程步骤iv)中获得的贵金属盐来回收贵金属。采用该方法，一般可以获得＜5mg/l或甚至＜1mg/l的低贵金属浓度的残留物溶液。CN108707751A公开了一种在高碱性脱硅液中低浓度铂族金属的还原方法，其特征在于：包括如下步骤：1)将脱硅液装入反应釜中，然后加热至50～80℃；2)加入液态还原剂，按液态还原剂与脱硅液的体积比为0.001～0.01:1；3)在50～80℃下保温0.5～2h；4)加热脱硅液至60～90℃；5)加入固态还原剂，固态还原剂的加入量为每升脱硅液中加入10～50g；6)在60～90℃下保温0.5～5h；7)加入絮凝剂，按絮凝剂与脱硅液的体积比为0.0001～0.003:1；8)脱硅液沉降3～10h后过滤。一般来说，对含贵金属的废催化剂回收利用的成本取决于工艺复杂性和贵金属回收率，工艺简单且回收率高是理想的。因此，仍需要一种工艺简单且回收率高的从含贵金属的废催化剂回收贵金属的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种工艺简单且回收率高的从含贵金属的废催化剂回收贵金属的方法，该方法包括以下步骤：i)将含贵金属的废催化剂至少部分溶解在碱性水溶液中；ii)过滤得到含贵金属的滤液和贵金属；iii)用还原剂处理所述滤液；和iv)从处理后的滤液中分离贵金属，其中步骤iii)在8-12巴的压力和190-210℃的温度下进行2-4小时。本专利技术的有益效果：根据本专利技术的从含贵金属的废催化剂回收贵金属的方法具有操作简单的优点。此外，根据本专利技术的从含贵金属的废催化剂回收贵金属的方法，其回收率高，在步骤iv)中，分离得到的滤液包含按重量计1ppm以下的贵金属。具体实施方式本文描述了各个具体实施方案、变化方案和实施例；包括为理解主张的专利技术而采用的示例实施方案。尽管以下详细描述给出具体的优选实施方案，本领域技术人员应当理解这些实施方案仅为示例性的且本专利技术可以以其它方式实践。在一个实施方案中，提供一种从含贵金属的废催化剂回收贵金属的方法，该方法包括以下步骤：i)将含贵金属的废催化剂至少部分溶解在碱性水溶液中；ii)过滤得到含贵金属的滤液和贵金属；iii)用还原剂处理所述滤液；和iv)从处理后的滤液中分离贵金属，其中步骤iii)在8-12巴的压力和190-210℃的温度下进行2-4小时。在另一个实施方案中，提供一种从含贵金属的废催化剂回收贵金属的方法，该方法由以下步骤组成：i)将含贵金属的废催化剂至少部分溶解在碱性水溶液中；ii)过滤得到含贵金属的滤液和贵金属；iii)用还原剂处理所述滤液；和iv)从处理后的滤液中分离贵金属，其中步骤iii)在8-12巴的压力和190-210℃的温度下进行2-4小时。优选地，在含贵金属的废催化剂中，可能的贵金属例如为铂、钯、铑、铱、锇、钌、金、银等，其中特别优选铂、钯、铑、铱，更优选铂和钯，最优选铂。所述含贵金属的废催化剂例如为负载型催化剂，其中载体为二氧化硅(SiO2)，且贵金属为铂、钯、铑、铱、锇、钌、金、银中的一种或几种。优选地，所述载体为SiO2，且贵金属为铂、钯、铑和铱中的一种或几种。更优选地，所述载体为SiO2，且贵金属为铂。所述含贵金属的废催化剂例如是来自加氢加工、加氢裂化、加氢精制等的废催化剂，特别是例如来自乙酸加氢制取乙醇的废催化剂Pt-SiO2。在本专利技术方法的步骤i)中，所述碱性水溶液为NaOH水溶液、KOH水溶液或其组合。优选地，所述碱性水溶液为NaOH水溶液。在一个实施方案中，在本专利技术方法的步骤i)中，所述碱性水溶液的浓度为至少10重量％，优选至少15重量％，更优选至少20重量％，基于步骤i)中使用的碱性水溶液的总重量。在一个优选的实施方案中，所述碱性水溶液的浓度为20至55重量％，基于步骤i)中使用的碱性水溶液的总重量。不受理论限制，所用碱性水溶液与废催化剂的重量比优选为3:1至5:1。在一个优选的实施方案中，在步骤ii)中利用滤纸进行过滤得到含贵金属的滤液和贵金属。在一个实施方案中，步骤iii)在9-12巴的压力和190-200℃的温度下进行2-3小时。在一个实施方案中，步骤iii)在10-12巴的压力和190-200℃的温度下进行2-3小时。优选地，在步骤iii)中，所用还原剂包括至少一种有机还原剂或氢气。所述至少一种有机还原剂选自由甲酸、甲酸盐、甲醛、低级链烷醇例如C1-C4醇、抗坏血酸、葡萄糖、葡萄糖酸和草酸组成的群组。优选地，所述甲酸盐为甲酸钠。在一个实施方案中，在步骤iii)中，所用还原剂的量为0.1-2.0重量％，优选0.本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种从含贵金属的废催化剂回收贵金属的方法，包括以下步骤：/ni)将含贵金属的废催化剂至少部分溶解在碱性水溶液中；/nii)过滤得到含贵金属的滤液和贵金属；/niii)用还原剂处理所述滤液；和/niv)从处理后的滤液中分离贵金属，/n其中步骤iii)在8-12巴的压力和190-210℃的温度下进行2-4小时。/n

【技术特征摘要】
1.一种从含贵金属的废催化剂回收贵金属的方法，包括以下步骤：
i)将含贵金属的废催化剂至少部分溶解在碱性水溶液中；
ii)过滤得到含贵金属的滤液和贵金属；
iii)用还原剂处理所述滤液；和
iv)从处理后的滤液中分离贵金属，
其中步骤iii)在8-12巴的压力和190-210℃的温度下进行2-4小时。


2.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法由步骤i)、ii)、iii)和iv)组成。


3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述还原剂包括至少一种有机还原剂或氢气。


4.根据权利要求3所述的方法，其中所述至少一种有机还原剂选自由甲酸、甲酸盐、甲醛、低级链烷醇、抗坏血酸、葡萄糖、葡萄糖酸和草酸组成的群组。


5.根据权利要求4所述的方法，其中所述甲酸盐为甲酸钠。


6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述含贵金属的废催化剂为负载型催化剂，其中载体为SiO2，且贵金属为铂、钯、铑、铱、锇、钌、金、银中的一种或几种。


7.根据权利要求6所述的方法，其中所述载体为SiO2，且贵金属为铂、钯、铑和铱中的一种或几种。


8.根据权利要求7所述的方法，其中所述载体为SiO2，且贵金属为铂。


9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述碱性水溶液为NaOH水溶液、KOH水溶液或其组合。


10.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：张斌，陈晨，
申请(专利权)人：贺利氏贵金属技术中国有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32