一种高耐盐碱性的活性艳蓝染料及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种高耐盐碱性的艳蓝色染料，其特征在于，是通过先合成得到的双溴氨酸固体再进一步通过缩合反应、酯化反应、精制及后处理步骤后合成，所述艳蓝色染料的结构式如下，其中M为碱金属。本发明专利技术还公开了其制备方法。本发明专利技术可制备一种颜色鲜艳、溶解度高、提升率好高、匀染性好、固色率高、耐盐碱性优异的新型活性艳蓝，从而解决活性艳蓝KN‑R在使用中因溶解不完全或凝聚而产生色花、色斑、色渍的问题。且颜色的鲜艳度不差于原产品，各项色牢度也能满足要求。

【技术实现步骤摘要】
一种高耐盐碱性的活性艳蓝染料及其制备方法
本专利技术涉及活性染料领域，具体是一种高耐盐碱性的艳蓝色染料及其制备方法，适用于棉、麻、胶粘纤维素纤维等的染色和印花。
技术介绍
活性染料是一类能够与纤维素纤维起共价键反应的染料，与纤维反应后具有优良的各项牢度，是纤维素纤维染色和印花的主要染料，具有色彩艳丽、手感良好、工艺简单，色谱齐全等特点，应用比较广泛。随着生产技术的提升，印染厂对染料的性能提出了更高的要求，高固色率，高溶解度，工艺稳定性好的染料更能满足印染厂的需求。目前市场上的用于染色的活性艳蓝KN-R(活性蓝19)染料虽然颜色鲜艳，各项牢度优良，提升性好，但由于其是含单乙烯砜基的蒽醌类染料，溶解度较低，仅为100克/升左右，固色率也比较低，只有60-70％z左右，而且此染料对电解质特别敏感，在染色过程极易因电解质的存在发生凝聚现象，造成染料无法上色，色布出现残次品，需要剥色再染，甚至报废的情况，产生较大损失。针对此种情况，有很多印染工作者进行了相关研究，利用各种手段来改善或避免此情况，具体有以下几个方面：1.通过染料中复合耐盐碱稳定剂的方法来改进，如：CN102250493ACN103571232ACN105199428A2.通过染色工艺中添加稳定剂的方法，如：CN105332293A3.通过组合染料，复配艳蓝色的方法，如：CN103952013BCN104448927A4.通过改进或寻找新的结构，寻找一种耐盐碱性能优异的艳蓝色染料。CN104371354A虽然是一种新型艳蓝结构，但专利技术人主要从其可以中性条件染色及高温(130度)染色的特点做出了论述，但耐盐碱方面未涉及，因该结构比较复杂，合成所需原料不易获取，我们也没有深入研究其耐盐碱方面的性能。其中，1,2两种方法虽然有一定效果，实际应用过程中不能完全避免染料凝聚的情况，稍有不慎还是会产生问题，第三种方法复合出来的活性艳蓝，颜色的鲜艳度无法达到蓝19，且由于复合的多种组分，上色的同步性会有差异，在使用过程中还是会存在一些问题，因此通过改进或寻找新的结构成为的从根本上解决此问题的办法。
技术实现思路
为了克服现有技术当中的缺陷，本专利技术的目的之一在于提供一种高耐盐碱性的艳蓝色染料。本专利技术的目的之二在于提供一种高耐盐碱性的艳蓝色染料的制备方法。为了实现本专利技术的目的之一，所采用的技术方案是：一种高耐盐碱性的艳蓝色染料，是通过先合成得到的双溴氨酸固体再进一步通过缩合反应、酯化反应、精制及后处理步骤后合成，所述艳蓝色染料的结构式如下，其中M为碱金属：在本专利技术的一个优选实施例中，所述碱金属为锂、钠、钾中的一种或多种。为了实现本专利技术的目的之二，所采用的技术方案是：一种高耐盐碱性的艳蓝色染料的制备方法，包括如下步骤：双溴氨酸固体合成步骤：通过磺化反应、溴化反应、脱溴反应再进行后处理后制得双溴氨酸固体，其中，所述双溴氨酸固体合成步骤的化学反应式如下：染料合成步骤：通过缩合反应、酯化反应、精制及后处理步骤后合成艳蓝色染料，所述染料合成步骤的化学反应式如下：。在本专利技术的一个优选实施例中，所述双溴氨酸固体合成步骤，具体包括：1.磺化反应步骤：在容器中，加入490-510份的邻二氯苯和23.7-23.9份的1，4-二氨基蒽醌，搅拌，升温至115-125℃溶解，然后降温至75-85℃，滴加59-61份氯磺酸，升温至125-135℃反应1.5-2.5h，取样测终点，终点到达后降温至,7-85℃，加入硫酸190-210份，搅拌25-35分钟时间后，静止1.5-2.5h，然后进行分层，将硫酸层分离，准备溴化；2.溴化反应步骤：将步骤1当中制得的产物升温至80-90℃，控制9.5-10.5h左右滴加溴素85-95份，滴加结束后溴素回流真空，低温保温3.5-4.5h，取样测终点，终点到达后，进行脱溴；3.脱溴反应：溴化合格后关闭溴素回流真空，开赶溴真空后开始赶溴。赶溴25-35分钟时将溴化容器内温度降至60～65℃继续赶溴1-2h，赶溴完毕后搅拌均匀、真空、放空待放料；4.后处理步骤：将步骤3制得的粗料，升温至75-85℃，在低于90℃的情况下加水490-510份，升温至92～95℃，保温1.5-2.5h后降温，将物料转移至其他容器，并加入1100-1300份冷水稀释，并搅拌冷却至35℃以下后过滤得滤饼；在另一容器中加冷水2900-3100份，投入所述滤饼打浆，慢慢加入液碱中和至pH9～10，搅拌9-11分钟，复测pH不变，搅拌待双溴氨酸析出，冷却至35℃以下，过滤，得双溴氨酸固体产品。在本专利技术的一个优选实施例中，所述的双溴氨酸固体产品的平均收率在80.0％。在本专利技术的一个优选实施例中，所述步骤2当中的低温保温为，温度不超过10℃。在本专利技术的一个优选实施例中，所述染料合成步骤步骤，具体包括：6.缩合步骤：容器内放入200份冷水，开启搅拌，升温至80-90℃后，加入71-72份碳酸钠及47-48份碳酸氢钠，待碳酸钠和碳酸氢钠充分溶解以后。加入上一步反应得到的双溴氨酸固体，充分搅拌均匀后，继续升温至80-90℃，加入氨基油38-39份，每隔29-31分钟加入新配置的氯化亚铜溶液()一次，共加四次，全部加完以后维持温度80-90℃，pH＝8.9-9.1，反应7.5-8.5小时,反应完成后的产物于75-85℃下干燥，干燥结束后粉碎待用；7.酯化反应步骤：干燥的容器内加入98％的浓硫酸450份，后冰水浴搅拌至温度降低10度以下，将粉碎后的缩合物缓慢的加到所述容器内，约15-30分钟加完，加完后，控制反应温度16-20℃反应9-11小时，时间到后，小心的加入冰盐水90份(含0.6-0.7份氯化钠)，稀释温度维持在25℃以下稀释25-35，稀释时间约25-35分钟,稀释结束后停止搅拌,静置25-35分钟后过滤，过滤后得到所述艳蓝色染料的粗滤饼。在本专利技术的一个优选实施例中，所述的染料合成步骤中，还包括精制处理步骤：容器中加入冰水590-610份，开动搅拌于20℃以下渐渐加入所述粗滤饼搅拌后，慢慢地加入轻质碳酸钙约32-34份，维持pH＝6.4-6.6，按染料溶液体积加入1.2-1.3％的活性炭，搅拌15分钟后过滤，收集滤液，按照滤液的体积加入5.9-6.1％的氯化钾，搅拌至1-4小时，待染料析干净后，用的稀盐酸59-61份洗涤滤饼，检测滤液无还原剂即可，再继续抽干后，滤饼于80-90℃的温度下烘干，得精制的艳蓝色染料滤饼。在本专利技术的一个优选实施例中，所述新制的氯化亚铜溶液为4.2-4.4份氯化亚铜，79-81℃水17.5-18.5份。在本专利技术的一个优选实施例中，所述稀盐酸为2.5-3.5％浓度的稀盐酸。本专利技术的主要创新点在于：本专利技术通过增加染料亲水的磺酸基、乙烯砜基的数量，来改变染料的溶解性能，使染料成为一种颜色鲜艳、溶本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高耐盐碱性的艳蓝色染料，其特征在于，是通过先合成得到的双溴氨酸固体再进一步通过缩合反应、酯化反应、精制及后处理步骤后合成，所述艳蓝色染料的结构式如下，其中M为碱金属：/n

【技术特征摘要】
1.一种高耐盐碱性的艳蓝色染料，其特征在于，是通过先合成得到的双溴氨酸固体再进一步通过缩合反应、酯化反应、精制及后处理步骤后合成，所述艳蓝色染料的结构式如下，其中M为碱金属：





2.如权利要求1所述的一种高耐盐碱性的艳蓝色染料，其特征在于，所述碱金属为锂、钠、钾中的一种或多种。


3.如权利要求1或2所述的一种高耐盐碱性的艳蓝色染料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
双溴氨酸固体合成步骤：通过磺化反应、溴化反应、脱溴反应再进行后处理后制得双溴氨酸固体，其中，所述双溴氨酸固体合成步骤的化学反应式如下：



染料合成步骤：通过缩合反应、酯化反应、精制及后处理步骤后合成艳蓝色染料，所述染料合成步骤的化学反应式如下：

。


4.如权利要求3所述的一种高耐盐碱性的艳蓝色染料的制备方法，其特征在于，所述双溴氨酸固体合成步骤，具体包括：
1)磺化反应步骤：在容器中，加入490-510份的邻二氯苯和23.7-23.9份的1，4-二氨基蒽醌，搅拌，升温至115-125℃溶解，然后降温至75-85℃，滴加59-61份氯磺酸，升温至125-135℃反应1.5-2.5h，取样测终点，终点到达后降温至,7-85℃，加入硫酸190-210份，搅拌25-35分钟时间后，静止1.5-2.5h，然后进行分层，将硫酸层分离，准备溴化；
2)溴化反应步骤：将步骤1)当中制得的产物升温至80-90℃，控制9.5-10.5h左右滴加溴素85-95份，滴加结束后溴素回流真空，低温保温3.5-4.5h，取样测终点，终点到达后，进行脱溴；
3)脱溴反应：溴化合格后关闭溴素回流真空，开赶溴真空后开始赶溴。赶溴25-35分钟时将溴化容器内温度降至60～65℃继续赶溴1-2h，赶溴完毕后搅拌均匀、真空、放空待放料；
4)后处理步骤：将步骤3制得的粗料，升温至75-85℃，在低于90℃的情况下加水490-510份，升温至92～95℃，保温1.5-2.5h后降温，将物料转移至其他容器，并加入1100-1300份冷水稀释，并搅拌冷却至35℃以下后过滤得滤饼；在另一容器中加冷水2900-3100份，投入所述滤饼打浆，慢慢加入液碱中和至pH9～10，搅拌9-11分钟，复测pH不变，搅拌待双溴氨酸析出，冷却至35℃以下，过滤，得双溴氨酸固体产品。


5.如权利要求4...

【专利技术属性】
技术研发人员：王晔，曹文斌，蔡连杰，
申请(专利权)人：上海安诺其集团股份有限公司，烟台安诺其精细化工有限公司，上海安诺其数码科技有限公司，东营安诺其纺织材料有限公司，上海尚乎数码科技有限公司，烟台尚乎数码科技有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31