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一种交联网络结构的胍基功能化阴离子交换膜及制备方法技术

技术编号:24840384 阅读:74 留言:0更新日期:2020-07-10 18:57
本发明专利技术公开了一种交联网络结构的胍基功能化阴离子交换膜及制备方法,属于膜技术领域,具体涉及一种离子交换膜及其制备方法。本发明专利技术以主链带有苯环结构的聚合物为原材料,在聚合物的侧链引入胍官能团,并形成交联的网状结构。本发明专利技术制备的阴离子膜具有较高的离子电导率,良好的化学稳定性和热稳定性,优异的尺寸稳定性和机械性能。

【技术实现步骤摘要】
一种交联网络结构的胍基功能化阴离子交换膜及制备方法
本专利技术属于膜
,特别是涉及一种胍基功能化阴离子交换膜及其制备方法。
技术介绍
聚合物阴离子交换膜是一种碱性电解质,其含有碱性活性基团,对阴离子具有选择透过性作用,也称为离子选择透过性膜。阴离子交换膜通常由三个部分构成:高分子聚合物的主链、连接在主链上荷正电的活性基团、与活性基团配对的可以自由移动的阴离子。阴离子交换膜应用广泛,它是分离、提纯装置以及电化学组件中的关键部件,在氯碱工业、水处理、重金属回收、湿法冶金以及能量的储存和转换等领域都起到举足轻重的作用。近年来,随着新型化学电源的发展,阴离子交换膜作为电池隔膜在液流储能电池、阴离子交换膜燃料电池、新型超级电容器等方面的应用也得到更多的关注和研究。在燃料电池等电化学装置中,作为关键材料的阴离子交换膜不仅起着隔离氧化剂和还原剂的作用,而且还具有离子传导作用。所以阴离子交换膜需要具有较高的离子选择透过性以及电导率,同时还应该具有良好的机械强度、柔韧性能、尺寸稳定性,并具有较高的热稳定性和化学稳定性。目前已开发的阴离子交换本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种交联网络结构的胍基功能化阴离子交换膜,其特征在于:所述膜的成分为侧链带有大量胍基官能团的聚合物,并形成交联的网状结构;其中以聚砜、聚苯醚、聚醚砜、酚酞型聚醚砜、聚醚酮、聚酰亚胺中任意一种带有苯环结构的高分子聚合物作为主链,侧链为卤化四甲基苄胍与二羟基酚类有机单体的聚合物,其中主链有苯基的部分对位与侧链卤化四甲基苄胍偶联反应键合;侧链卤化四甲基苄胍的卤代甲基和二羟基酚类有机单体上的-OH通过醚化反应进行键合;该卤化四甲基苄胍在偶联反应后键合在高分子主链之后,经过目标阴离子溶液浸泡后,聚合物主链上的四甲基苄胍化合物含目标阴离子。/n

【技术特征摘要】
1.一种交联网络结构的胍基功能化阴离子交换膜,其特征在于:所述膜的成分为侧链带有大量胍基官能团的聚合物,并形成交联的网状结构;其中以聚砜、聚苯醚、聚醚砜、酚酞型聚醚砜、聚醚酮、聚酰亚胺中任意一种带有苯环结构的高分子聚合物作为主链,侧链为卤化四甲基苄胍与二羟基酚类有机单体的聚合物,其中主链有苯基的部分对位与侧链卤化四甲基苄胍偶联反应键合;侧链卤化四甲基苄胍的卤代甲基和二羟基酚类有机单体上的-OH通过醚化反应进行键合;该卤化四甲基苄胍在偶联反应后键合在高分子主链之后,经过目标阴离子溶液浸泡后,聚合物主链上的四甲基苄胍化合物含目标阴离子。


2.根据权利要求1所述的一种交联网络结构的胍基功能化阴离子交换膜,其特征在于:所述二羟基酚类有机单体具体为双酚AF或2’2-羟基联苯。


3.根据权利要求1所述的一种交联网络结构的胍基功能化阴离子交换膜,其特征在于:所述目标阴离子,具体为Cl-、Br-、I-、CO32-、SO3H-、OH-中的任一种。


4.根据权利要求1所述的一种交联网络结构的胍基功能化阴离子交换膜,其特征在于:所述卤化四甲基苄胍为溴化四甲基苄胍。


5.一种制备如权利要求1或4任一项所述的一种交联网络结构的胍基功能化阴离子交换膜的方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)M和Q的硼酸化:将M溶解在溶剂中,依次加入硼酸化试剂、催化剂、4,4'-二叔丁基联吡啶,在60-100℃下反应10-48h后,将反应溶液倒入沉淀剂中,过滤、洗涤并干燥,分别得到硼酸化的M,记为B-x-M,x为硼酸化程度;将Q进行同样的硼酸化处理获得硼酸化的Q,记为BQ;其中M为聚砜、聚苯醚、聚醚砜、酚酞型聚醚砜、聚醚酮、聚酰亚胺中的任意一种高分子聚合物,Q为二羟基酚类有机单体,具体为双酚AF或2’2-羟基联苯;
(2)溴化四甲基苄胍的制备:将四甲基胍置于反应器中,然后滴加苄基氯,在室温下搅拌反应18-48h,四甲基胍和苄基氯的摩尔比为10:1-10过滤混合物;将滤液用40-60mL乙醚溶解,依次用蒸馏水洗涤4-6次,用无水Na2SO4干燥;通过蒸发溶剂,制得棕色油状产物四甲基苄胍;取四甲基苄胍溶于溶剂中,并加入溴化剂和引发剂,在60-85℃和搅拌的条件下使其沸腾回流6-12h;在沉淀剂中沉淀,干燥后得到溴化四甲基苄胍;
(3)聚合物胍基功能化:取步骤(1)中得到的B-x-M,与催化剂、溶剂四氢呋喃混合,置于圆底烧瓶中,再注入步骤(2)得到的溴化四甲基苄胍的K2CO3水溶液,在60...

【专利技术属性】
技术研发人员:方军俞生生魏东伟
申请(专利权)人:福州大学
类型:发明
国别省市:福建;35

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