一种降解有机污染物的组合物及其制备方法和应用技术

一种降解有机污染物的组合物及其制备方法和应用，有效成分为铜蓝矿物和过一硫酸氢钾，所述铜蓝矿物有效成分为硫化铜和硫酸铜，此组合物能够高效降解废水中的有机污染物。主要作用原理是铜矿物表面的铜循环能够快速的活化单过硫酸盐产生具有强氧化能力的羟基自由基，从而快速降解有机污染物。该组合在降解污染物的过程中具有效率高、稳定性好、作用pH范围广、不受氯离子和硝酸盐干扰等优点。本发明专利技术在处理有机污染废水和土壤洗脱液方面具有广阔的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
一种降解有机污染物的组合物及其制备方法和应用
本专利技术属于有机污染废水处理
，具体涉及一种降解有机污染物的组合物及其制备方法和应用。技术背景随着人类社会的快速发展以及生活水平的不断提高。在人们制造大量有机化合物以满足人类社会日益增长的社会需要的同时，也造成了有机污染并带来生态风险。目前，针对有机污染土壤及水体的修复技术主要有物理方法、化学方法和生物修复方法等。物理方法指的是通过物理手段如蒸馏、萃取和汽提等方式将有机污染物从修复目标中去除。物理方法操作相对简单，技术较为成熟，但该方法能耗高、修复成本高，只是利用技术手段促使污染物进行转移，并没有从根本上解决污染问题。生物修复方法主要是通过微生物降解菌或植物的吸收、转化去除有机污染物，具有不会造成二次污染、操作简单等优点。但生物修复方法存在着修复周期长，干扰因素多(如土壤性质、温度、酸碱度、光照等)，而且并不是所有的有机污染物都能被生物修复方法去除，生物修复方法的局限性限制了它广泛的应用。因此，亟需开发高效率、修复周期短、成本低、易推广适用的有机污染物的修复方法。高级氧化技术是利用氧化性自由基(如·OH、SO4·-等)的氧强化性能，使目标污染物降解为无毒或者毒性较小的物质，从而消除土壤和水体环境中的污染，其具有修复周期短、产生经济效益快等特点。基于活化过硫酸盐和单过硫酸盐的高级氧化技术近些年被广泛地应用于土壤与地下水的修复。单过硫酸盐能通过热、紫外光、过渡金属、碱和过氧化氢等方法活化产生硫酸根自由基(SO4·-)，其具有更强的氧化性，其氧化还原电位为2.6-3.1V，能间接的降解污染物。与传统基于羟基(·OH)降解污染物的Fenton试剂相比，SO4·-具有很多的优点，如能选择的降解目标污染物而与土壤有机质的作用较小；在酸性和中性条件下较稳定，碱性条件下SO4·-可以与H2O或者OH-反应生成·OH，因此在较宽pH范围内对污染物均有较好的降解效果，这些特征使基于硫酸根自由基的新型高级氧化技术在修复在应用于有机污染土壤修复和废水处理过程有着广阔的前景。尽管如此，传统活化过硫酸盐的技术在实际应用中存在一些缺点如热活化和光活化需要消耗大量的能量，过渡金属活化虽然有效但在应用的过程中也存在一些缺点。如亚铁离子能有效活化过硫酸盐降解污染物，但反应体系中的Fe2+与目标污染物竞争消耗掉大量的自由基而生成非催化活性的Fe3+，从而导致Fe2+的有效利用率降低；更重要的是，反应过程中随着Fe3+的生成会产生大量的铁泥，铁泥的后续处理不仅增加了处理成本，还会对环境造成固体废物的污染等。为克服亚铁催化过硫酸盐反应体系的诸多不足，很多学者通过络合剂(EDTA、EDDS、草酸等)络合铁离子的方式来控制溶液中Fe2+有效性从而提高污染物的降解效率，但络合剂会与污染物竞争自由基，导致单位自由基对目标污染物的有效利用率下降。此外，诸如EDTA、EDDS等具备强络合性能的络合剂本身就是一种难生物降解的有机污染物，因此，这些体系在反应结束后因络合剂的存在而形成的二次污染等问题限制了其在实际工业废水中的应用。因此，亟需开发环境友好、高效、廉价的过硫酸盐催化剂。
技术实现思路
解决的技术问题：本专利技术针对现有均相金属离子活化单过硫酸盐处理有机污染废水或土壤洗脱液过程中效率低、适用pH范围窄等问题，开发了一种降解有机污染物的组合物及其制备方法和应用；此组合物克服了现有技术中活化剂制备步骤复杂、成本高、难回收利用等缺点，本专利技术开发了一类高效、低成本的单过硫酸盐活化剂。技术方案：经硝酸预处理的硫化铜矿石在活化单过硫酸盐中的应用。优选的，上述硝酸浓度为0.1-1.0M，处理的过程中的固液质量体积比为1g:(2～10)mL。上述预处理的步骤为：步骤一：将纯硝酸进行稀释，得到浓度为0.1-1.0M硝酸；步骤二：硫化铜矿石经200目筛网预处理；步骤三：称取3.0g硫化铜矿石，加入到12mL上述的硝酸溶液，得到固液混合物；步骤四：将步骤三所得固液混合物进行25min超声处理；步骤五：将步骤四所得固液混合物通过离心或过滤的方式进行分离，得到固体；步骤六：用去离子水清洗步骤五得到的固体，直至去离子水不再变蓝；步骤七：将步骤六得到的固体使用真空干燥箱或者冷冻干燥机进行处理，即得到所需的铜蓝矿物；所述真空干燥温度为75℃，冷冻干燥压力为1.0mbar，温度为-40℃。优选的，上述铜蓝矿物的尺寸为74-300μm，铜元素含量为60-66wt.％。降解有机污染物的组合物，由上述铜蓝矿物和单过硫酸盐组成。优选的，上述组合物铜蓝矿物的浓度为0.5-2.5g/L，所述单过硫酸盐的浓度为0.5-5.0mM。优选的，上述单过硫酸盐为过一硫酸氢钾、过一硫酸氢钠和过一硫酸氢胺铵中的至少一种。上述组合物在降解有机污染物中的应用。上述应用步骤一：将铜蓝矿物加入到含有机污染物的废水中得到混合液，铜蓝矿物的添加量为0.5-2.5g/L；步骤二：将单过硫酸盐加入到步骤一得到的混合液中；步骤三：将步骤二中得到的混合溶液物理混匀反应60-240min；步骤四：将步骤三中得到的溶液进行分离、回收。上述有机污染物为邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸酯类污染物中的至少一种，其中还包括氯离子浓度为355-1775mg/L或硝酸盐浓度为620-3100mg/L的废水；反应体系的pH为3.0～5.0和8.0-10。有益效果：(1)本专利技术所提供的铜蓝矿物活化单过硫酸盐处理有机污染废水或土壤洗脱液的方法，是从天然硫化铜矿石中得到的铜蓝矿物作为单过硫酸盐的催化剂，具有以下优势：与公开号CN101045573A的现有技术利用过渡金属离子活化单过硫酸盐的处理船舶压载水中有机污染物的技术相比，本专利技术克服了金属离子的毒性所造成的二次风险。本专利技术是将天然硫化铜矿石经过处理得到了铜蓝矿物，其中铜的形态主要为晶格铜，稳定不易溶出，催化过程中只有铜元素价态的变化，铜离子几乎不溶出，且铜蓝矿物固体易分离回收再利用，解决了上述现有技术以及均相或者非均相活化单过硫酸盐反应过程中易造成二次污染、难回收利用的问题。(2)本专利技术所提供的铜蓝矿物活化单过硫酸盐处理有机污染废水或土壤洗脱液的方法，是以自然环境中普遍存在的天然硫化铜矿石为原料制备而得，其具有以下优势：与公开号为CN201610683814的现有技术利用MnXCo3-XO4纳米笼活化单过硫酸盐处理废水中抗癫痫药物类污染相比，MnXCo3-XO4纳米笼合成步骤复杂、获得成本高。而本专利技术中的铜蓝矿石是由自然界中大量存在的天然硫化铜矿石制备而得，极易获得，后续处理步骤简单易行，大大降低了催化剂的成本，解决了上述现有技术以及非均相活化单过硫酸盐的催化剂合成复杂、成本较高的问题。(3)本专利技术所提供的铜蓝矿物活化单过硫酸盐处理有机污染废水或土壤洗脱液技术的方法，在常温常压下即可快速反应，耗费能源低，操作简单。相比于其它的催化剂，具有自由基产生速率快、反应间短、污染物降解效率高等特点。(4)本专利技术所提供的铜蓝矿物活化单过硫酸盐处理有机污染废水或土壤洗本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.经硝酸预处理的硫化铜矿石在活化单过硫酸盐中的应用。/n

【技术特征摘要】
1.经硝酸预处理的硫化铜矿石在活化单过硫酸盐中的应用。


2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于所述硝酸浓度为0.1-1.0M，处理的过程中的固液质量体积比为1g:（2～10）mL。


3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于所述预处理的步骤为：步骤一：将纯硝酸进行稀释，得到浓度为0.1-1.0M硝酸；步骤二：硫化铜矿石经200目筛网预处理；步骤三：称取3.0g硫化铜矿石，加入到12mL上述的硝酸溶液，得到固液混合物；步骤四：将步骤三所得固液混合物进行25min超声处理；步骤五：将步骤四所得固液混合物通过离心或过滤的方式进行分离，得到固体；步骤六：用去离子水清洗步骤五得到的固体，直至去离子水不再变蓝；步骤七：将步骤六得到的固体使用真空干燥箱或者冷冻干燥机进行处理，即得到所需的铜蓝矿物；所述真空干燥温度为75℃，冷冻干燥压力为1.0mbar，温度为-40℃。


4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于所述铜蓝矿物的尺寸为74-300µm，铜元素含量为60-66wt.%。


5.降解有机污染物的组合物，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：方国东，王肖磊，丁英志，周东美，杨义，祝振球，梁家妮，
申请(专利权)人：中国科学院南京土壤研究所，江西洁地环境治理生态科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32