【技术实现步骤摘要】
用于聚异丁烯生产的新型抗附聚剂本申请是申请日为2014年12月22日，申请号为201480076243.1，专利技术名称为“用于聚异丁烯生产的新型抗附聚剂”的专利技术专利申请的分案申请。
本专利技术涉及一种通过LCST化合物来降低或防止聚异丁烯颗粒在水性介质中附聚的方法以及由此获得的高纯异丁烯。本专利技术还涉及包含所述高纯异丁烯或由其得到的聚异丁烯产品。
技术介绍
橡胶、特别是包含衍生自异烯烃的重复单元的橡胶，在工业上通过碳阳离子聚合法制备。特别重要的是聚异丁烯。异烯烃的碳阳离子聚合在机理上是复杂的。催化剂体系通常由两种组分构成：引发剂和路易斯酸如经常用于大规模工业生产过程的三氯化铝。引发剂的实例包括质子源如卤化氢、醇、酚、羧酸和磺酸以及水。在引发步骤期间，异烯烃与路易斯酸和引发剂反应以产生碳正离子，在所谓的增长步骤中，所述碳正离子进一步与单体反应，形成新的碳正离子。单体的类型、稀释剂或溶剂的类型及其极性、聚合温度以及路易斯酸和引发剂的具体组合影响增长的化学过程并因此影响单体引入到生长...
【技术保护点】
1.一种制备水性淤浆的方法，所述水性淤浆包含多个悬浮于其中的聚异丁烯颗粒，所述方法至少包括以下步骤：/nA)使有机介质与水性介质接触，/n所述有机介质包含/ni)聚异丁烯，和/nii)有机稀释剂，/n所述水性介质包含至少一种LCST化合物，所述LCST化合物的浊点为0至100℃，优选5至100℃，更优选15至80℃且甚至更优选20至70℃，和/nB)至少部分地除去所述有机稀释剂，以获得含有聚异丁烯颗粒的水性淤浆；/n其中所述聚异丁烯的粘均分子量M
【技术特征摘要】
20131223 EP 13199466.7;20140319 EP 14160738.2;20141.一种制备水性淤浆的方法，所述水性淤浆包含多个悬浮于其中的聚异丁烯颗粒，所述方法至少包括以下步骤：
A)使有机介质与水性介质接触，
所述有机介质包含
i)聚异丁烯，和
ii)有机稀释剂，
所述水性介质包含至少一种LCST化合物，所述LCST化合物的浊点为0至100℃，优选5至100℃，更优选15至80℃且甚至更优选20至70℃，和
B)至少部分地除去所述有机稀释剂，以获得含有聚异丁烯颗粒的水性淤浆；
其中所述聚异丁烯的粘均分子量Mv在700至3,000kg/mol的范围内。
2.权利要求1的方法，其中LCST化合物为浊点为0至100℃、优选5至100℃、更优选15至80℃且甚至更优选20至80℃的LCST化合物，所述浊点通过以下方法中的至少一种测定：
·2006年9月的DINEN1890，方法A
·2006年9月的DINEN1890，方法C
·2006年9月的DINEN1890，方法E
·2006年9月的DINEN1890，方法A，其中所测试的化合物的量从1g/100ml蒸馏水减少到0.05g/100ml蒸馏水
·2006年9月的DINEN1890，方法A，其中所测试的化合物的量从1g/100ml蒸馏水减少到0.2g/100ml蒸馏水。
3.权利要求1的方法，其中LCST化合物为浊点为0至100℃、优选5至100℃、更优选15至80℃且甚至更优选20至80℃的LCST化合物，所述浊点通过以下方法中的至少一种测定：
·2006年9月的DINEN1890，方法A
·2006年9月的DINEN1890，方法E
·2006年9月的DINEN1890，方法A，其中所测试的化合物的量从1g/100ml蒸馏水减少到0.05g/100ml蒸馏水。
4.权利要求1的方法，其中LCST化合物为浊点为0至100℃、优选5至100℃、更优选15至80℃且甚至更优选20至80℃的LCST化合物，所述浊点通过以下方法中的至少一种测定：
·2006年9月的DINEN1890，方法A
·2006年9月的DINEN1890，方法C
·2006年9月的DINEN1890，方法A，其中所测试的化合物的量从1g/100ml蒸馏水减少到0.05g/100ml蒸馏水。
5.权利要求1至4中任一项的方法，其中所述包含聚异丁烯和有机稀释剂的有机介质由聚合反应获得。
6.权利要求1至5中任一项的方法，其中所述有机介质由聚合反应获得并且还含有聚合反应的残余聚异丁烯。
7.权利要求1至6中任一项的方法，其中所述水性介质还包含非LCST化合物，且优选相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算，其中所述非LCST化合物
·选自离子型或非离子型表面活性剂、乳化剂和抗附聚剂，或在另一个实施方案中为
·单价或多价金属离子的盐，或在另一个实施方案中为
·单价或多价金属离子的硬脂酸盐或棕榈酸盐，或在另一个实施方案中为
·钠、钾、钙和锌的硬脂酸盐或棕榈酸盐。
8.权利要求1至7中任一项的方法，其中所述水性介质包含20,000ppm或更少、优选10,000ppm或更少、更优选8,000ppm或更少、甚至更优选5,000ppm或更少且还甚至更优选2,000ppm或更少的非LCST化合物，且在另一个还甚至更优选的实施方案中，包含1,000ppm或更少的非LCST化合物，且优选相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算，其中所述非LCST化合物
·选自离子型或非离子型表面活性剂、乳化剂和抗附聚剂，或在另一个实施方案中为
·单价或多价金属离子的盐，或在另一个实施方案中为
·单价或多价金属离子的硬脂酸盐或棕榈酸盐，或在另一个实施方案中为
·钠、钾、钙和锌的硬脂酸盐或棕榈酸盐。
9.权利要求1至8中任一项的方法，其中所述水性介质包含500ppm或更少、优选100ppm或更少、更优选50ppm或更少、甚至更优选30ppm或更少且还甚至更优选10ppm或更少的非LCST化合物，且在另一个还甚至更优选的实施方案中，包含1,000ppm或更少的非LCST化合物，且优选相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算，其中述非LCST化合物
·选自离子型或非离子型表面活性剂、乳化剂和抗附聚剂，或在另一个实施方案中为
·单价或多价金属离子的盐，或在另一个实施方案中为
·单价或多价金属离子的硬脂酸盐或棕榈酸盐，或在另一个实施方案中为
·钠、钾、钙和锌的硬脂酸盐或棕榈酸盐。
10.权利要求1至9中任一项的方法，其中所述水性介质包含0至5,000ppm、优选0至2,000ppm、更优选10至1,000ppm、甚至更优选50至800ppm且还甚至更优选100至600ppm的单价或多价金属离子的盐，以其金属含量且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算。
11.权利要求1至10中任一项的方法，其中所述水性介质包含0至5,000ppm、优选0至2,000ppm、更优选10至1,000ppm、甚至更优选50至800ppm且还甚至更优选100至600ppm的多价金属离子的盐，以其金属含量且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算。
12.权利要求1至11中任一项的方法，其中在所述水性介质中单价或多价金属离子的硬脂酸盐、棕榈酸盐和油酸盐与所述LCST化合物的重量比为1:2至1:100，优选1:2至1:10且更优选1:5至1:10。
13.权利要求1至12中任一项的方法，其中所述水性介质包含550ppm或更少、优选400ppm或更少、更优选300ppm或更少、甚至更优选250ppm或更少且还甚至更优选150ppm或更少的金属离子的盐，且在另一个还甚至更优选的实施方案中，包含100ppm或更少的金属离子的盐，以其金属含量且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算。
14.权利要求1至13中任一项的方法，其中所述水性介质包含550ppm或更少、优选400ppm或更少、更优选300ppm或更少、甚至更优选250ppm或更少且还甚至更优选150ppm或更少的多价金属离子的盐，且在另一个还甚至更优选的实施方案中，包含100ppm或更少的多价金属离子的盐，以其金属含量且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算。
15.权利要求1至14中任一项的方法，其中所述水性介质包含8,000ppm或更少、优选5,000ppm或更少、更优选2,000ppm或更少、还甚至更优选1,000ppm或更少的非离子型表面活性剂，在另一个实施方案中，包含优选500ppm或更少、更优选100ppm或更少且甚至更优选15ppm或更少且还甚至更优选没有或1ppm至10ppm的非离子型表面活性剂，所述非离子型表面活性剂为选自离子型或非离子型表面活性剂、乳化剂和抗附聚剂的非LCST化合物，并且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计。
16.权利要求1至15中任一项的方法，其中所述水性介质包含70ppm或更少、优选50ppm或更少、更优选30ppm或更少且甚至更优选20ppm或更少且还甚至更优选10ppm或更少的多价金属离子的盐，以其金属含量且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算。
17.权利要求1至16中任一项的方法，其中所述水性介质包含25ppm或更少、优选10ppm或更少、更优选8ppm或更少且甚至更优选7ppm或更少且还甚至更优选5ppm或更少的多价金属离子的盐，以其金属含量且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算。
18.权利要求1至17中任一项的方法，其中所述水性介质包含550ppm或更少、优选400ppm或更少、更优选300ppm或更少、甚至更优选250ppm或更少且还甚至更优选150ppm或更少的多价金属离子的羧酸盐，且在另一个还甚至更优选的实施方案中，包含100ppm或更少的多价金属离子的羧酸盐，以其金属含量且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算，其中所述羧酸选自具有6至30个碳原子、优选8至24个碳原子、更优选12至18个碳原子的羧酸。
19.权利要求1至18中任一项的方法，其中所述水性介质包含70ppm或更少、优选50ppm或更少、更优选30ppm或更少且甚至更优选20ppm或更少且还甚至更优选10ppm或更少的多价金属离子的羧酸盐，以其金属含量且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算，其中所述羧酸选自具有6至30个碳原子、优选8至24个碳原子、更优选12至18个碳原子的羧酸。
20.权利要求1至19中任一项的方法，其中所述水性介质包含25ppm或更少、优选10ppm或更少、更优选8ppm或更少且甚至更优选7ppm或更少且还甚至更优选5ppm或更少的多价金属离子的羧酸盐，以其金属含量且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算，其中所述羧酸选自具有6至30个碳原子、优选8至24个碳原子、更优选12至18个碳原子的羧酸。
21.权利要求1至20中任一项的方法，其中一个实施方案的所述水性介质不含多价金属离子的羧酸盐，其中所述羧酸选自具有6至30个碳原子、优选8至24个碳原子、更优选12至18个碳原子的羧酸。
22.权利要求1至21中任一项的方法，其中所述水性介质包含100ppm或更少、优选50ppm或更少、更优选20ppm或更少且甚至更优选15ppm或更少且还甚至更优选10ppm或更少的单价金属离子的盐，以其金属含量且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算。
23.权利要求1至22中任一项的方法，其中所述水性介质另外地或可选地包含100ppm或更少、优选50ppm或更少、更优选30ppm或更少、甚至更优选20ppm或更少且还甚至更优选10ppm或更少的单价金属离子的羧酸盐，且在另一个还甚至更优选的实施方案中，包含5ppm或更少的单价金属离子的羧酸盐，所述单价金属离子的羧酸盐如硬脂酸钠、棕榈酸钠和油酸钠以及硬脂酸钾、棕榈酸钾和油酸钾，以其金属含量且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算，其中所述羧酸选自具有6至30个碳原子、优选8至24个碳原子、更优选12至18个碳原子的羧酸，在一个实施方案中，这样的羧酸选自一元羧酸。
24.权利要求1至23中任一项的方法，其中所述水性介质不含单价金属离子的羧酸盐，其中所述羧酸选自具有6至30个碳原子、优选8至24个碳原子、更优选12至18个碳原子的羧酸。
25.权利要求18至24中任一项的方法，其中所述羧酸选自一元羧酸，优选饱和一元羧酸，更优选棕榈酸或硬脂酸。
26.权利要求1至25中任一项的方法，其中所述水性介质包含0至5,000ppm、优选0至2,000ppm、更优选10至1,000ppm、甚至更优选50至800ppm且还甚至更优选100至600ppm的
·多价金属离子的碳酸盐，以其金属含量且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算，或在另一个实施方案中
·碳酸镁和碳酸钙，以其金属含量且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算。
27.权利要求1至26中任一项的方法，其中所述水性介质包含550ppm或更少、优选400ppm或更少、更优选300ppm或更少、甚至更优选250ppm或更少且还甚至更优选150ppm或更少的下述物质，且在另一个还甚至更优选的实施方案中，包含100ppm或更少的下述物质：
·多价金属离子的碳酸盐，以其金属含量且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算，或在另一个实施方案中
·碳酸镁和碳酸钙，以其金属含量且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算。
28.权利要求1至27中任一项的方法，其中所述水性介质包含70ppm或更少、优选50ppm或更少、更优选30ppm或更少且甚至更优选20ppm或更少且还甚至更优选10ppm或更少的
·多价金属离子的碳酸盐，以其金属含量且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算，或在另一个实施方案中
·碳酸镁和碳酸钙，以其金属含量且相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算。
29.权利要求1至28中任一项的方法，其中所述水性介质包含500ppm或更少、优选200ppm或更少、更优选100ppm或更少、甚至更优选50ppm或更少且还甚至更优选20ppm或更少的层状矿物，且在另一个还甚至更优选的实施方案中，不包含层状矿物，所述层状矿物为例如滑石，相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算。
30.权利要求1至29中任一项的方法，其中所述水性介质包含500ppm或更少、优选200ppm或更少、更优选100ppm或更少、甚至更优选20ppm或更少且还甚至更优选10ppm或更少的除LCST化合物之外的分散剂、乳化剂或抗附聚剂，且在另一个还甚至更优选的实施方案中包含5ppm或更少且还甚至更优选不包含除LCST化合物之外的分散剂、乳化剂或抗附聚剂。
31.权利要求1至30中任一项的方法，其中聚异丁烯颗粒为任何形式和稠度的离散颗粒，在一个优选的实施方案中，所述离散颗粒的粒度在0.05mm和25mm之间，更优选在0.1和20mm之间。
32.权利要求1至31中任一项的方法，其中聚异丁烯颗粒的重均粒度为0.3至10.0mm。
33.权利要求1至32中任一项的方法，其中所述水性介质包含1至2,000ppm的抗氧化剂和/或稳定剂，优选为50至1,000ppm，更优选为80至500ppm，相对于存在于有机介质中的聚异丁烯的量计算，其中优选的抗氧化剂和稳定剂为2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸、3,5-二(叔)丁基-4-羟基氢化肉桂酸十八烷基酯、叔丁基-4-羟基苯甲醚、2-(1,1-二甲基)-1,4-苯二酚、三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯、二辛基二苯基胺、对甲酚和二环戊二烯的丁基化产物或2,4,6-三叔丁基苯酚、2,4,6-三异丁基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,4-二丁基-6-乙基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基羟基甲苯(BHT)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、4-叔丁基-2,6-二甲基苯酚、4-叔丁基-2,6-二环戊基苯酚、4-叔丁基-2,6-二异丙基苯酚、4,6-二叔丁基-2-甲基苯酚、6-叔丁基-2,4-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-3-甲基苯酚、4-羟基甲基-2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-苯基苯酚和2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,2'-亚乙基-双[4,6-二叔丁基苯...
【专利技术属性】
技术研发人员：D·汤普森，C·伦德，
申请(专利权)人：巴斯夫东南亚有限公司，
类型：发明
国别省市：新加坡;SG
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