一种芳环邻位碘代烷酮及其合成方法和应用技术

本发明专利技术公开一种芳环邻位碘代烷酮及其合成方法和应用，所述芳环邻位碘代烷酮的结构式如下：

An aromatic ortho iodoalkanone and its synthesis and Application

【技术实现步骤摘要】
一种芳环邻位碘代烷酮及其合成方法和应用
本专利技术属于有机中间体合成领域，具体涉及一种芳环邻位碘代烷酮及其合成方法和应用。
技术介绍
芳基碘化合物作为一类重要的有机合成中间体，广泛应用于天然有机化合物和药物活性分子的合成过程中。然而，芳环上碘代反应受到芳环取代基电性和位阻的影响，导致芳环选择性碘代的合成困难重重。本领域的科研人员进行了大量的实验，证实了官能团能够诱导选择性芳环碘代反应，但科研人员在实际操作过程中，仍然存在着诸多问题，最主要的问题是碘代反应难以停止在单碘代阶段，最终得到的是芳环多碘代产物，不能被用于中间体而进行合成。针对现有技术中存在的上述技术问题，本专利技术提供了一种芳环区域选择性单碘代反应的合成方法，通过所述的合成方法，能够经济、高效地实现芳环邻位碘代烷酮的合成，且反应过程简单、安全且易于操作，在有机合成领域具有重要的意义。
技术实现思路
针对上述技术问题，本专利技术公开了一种芳环邻位碘代烷酮及其合成方法和应用。具体技术方案如下：一种新化合物，其特征在于，所述的化合物为芳环邻位碘代烷酮，结构式如式(Ⅰ)所示：其中，A为烷基或5～12元环；R为烷基、卤素、烷氧基或芳基；R'为氢、烷基、烷氧基、芳基、取代芳基或稠合芳环。优选地，所述的A为包括0～3个O、S、N原子的5～12元环或甲基。优选地，所述的烷基为C1-C8烷基，所述稠合芳环为萘基。优选地，所述的取代苯基为卤代苯基、烷基苯基、烷氧基苯基以及多取代苯基。r>优选地，合成的芳环邻位碘代烷酮的结构式如下：芳环邻位碘代烷酮的合成方法，所述的合成方法包括如下步骤：在有机溶剂中，与碘化试剂、氧化剂按照特定的摩尔比反应得到芳环邻位碘代烷酮。所述碘化试剂为N-碘代丁二酰亚胺、碘化锌、碘化钾、碘代三甲硅烷、四丁基碘化铵、二碘甲烷、氯化碘或碘单质；所述氧化剂为二乙酸碘苯、二(三氟乙酸)碘苯、2-碘酰基苯甲酸、亚碘酰苯或选择性氟试剂。优选地，所述的与碘化试剂、氧化剂的摩尔比为1:0.5-20:0.5-20。优选地，所述的有机溶剂为1，2-二氯乙烷、氯苯、乙醚、1，4-二氧六环、硝基甲烷、乙腈、环己烷、三氟乙醇，六氟异丙醇中的一种或几种。优选地，所述的有机溶剂为六氟异丙醇、三氟乙醇或硝基甲烷。所述的芳环邻位碘代烷酮作为有机合成中间体中的应用。本专利技术的有益效果是：本专利技术利用廉价的高价碘试剂作为氧化剂，可经济、高效地实现芳环邻位碘代烷酮的合成，反应过程简单、安全且易于操作，合成产率高，适于工业化生产。具体实施方式以下对本专利技术的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。实施例1以2-苯基环己酮为原料在10mL反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，PIDA(96.6mg，0.3mmol)及I2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mL硝基甲烷，于室温反应2.5h。待原料反应完全，于体系中加入硫代硫酸钠饱和水溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(43.2mg，产率72％)。产物检测数据如下：1HNMR(400MHz，CDCl3):δ7.84(dd，J＝7.9Hz，J＝1.2Hz，1H)，7.34(td，J＝7.5Hz，J＝1.2Hz，1H)，7.17(dd，J＝7.8Hz，J＝1.7Hz，1H)，6.95(td，J＝7.8Hz，J＝1.7Hz，1H)，3.99(dd，J＝12.3Hz，J＝5.2Hz，1H)，2.57-2.54(m，2H)，2.31-2.27(m，1H)，2.22-2.19(m，1H)，2.06-2.03(m，1H)，1.97-1.81(m，3H)；13CNMR(100MHz，CDCl3):δ209.0，141.7，139.3，128.9，128.6，128.2，102.3，61.7，42.6，34.8，27.8，25.7.实施例2以2-苯基环己酮为原料在10mL反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol，PIFA(129mg，0.3mmol)及I2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mLHFIP，于室温反应7h。待原料反应完全，于体系中加入硫代硫酸钠饱和水溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(46.8mg，产率78％)。产物的波谱数据同实施例1。实施例3以2-苯基环己酮为原料在10mL反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，IBX(84mg，0.3mmol))及I2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mLHFIP，于室温反应4d。待原料完全消失，于体系中加入硫代硫酸钠饱和水溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(46.2mg，产率77％)。产物的波谱数据同实施例1。实施例4以2-苯基环己酮为原料在10mL反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，selectfluor(106mg，0.3mmol)及I2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mLHFIP，于室温反应5h。当原料消耗完之后，于体系中加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(26.0mg，产率43％)。产物的波谱数据同实施例1。实施例5以2-苯基环己酮为原料在10mL反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，亚碘酰苯PhIO(35.2mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mLHFIP，于室温反应24h。于体系中加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(35.0mg，产率58％)。产物的波谱数据同实施例1。实施例6以2-苯基环己酮为原料在10mL反应管中依次加入2-苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，PIDA(96.6mg，0.3mmol)及NIS(44.9mg，0.2mmol)，然后加入1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种新化合物，其特征在于，所述的化合物为芳环邻位碘代烷酮，结构式如式(Ⅰ)所示：/n

【技术特征摘要】
1.一种新化合物，其特征在于，所述的化合物为芳环邻位碘代烷酮，结构式如式(Ⅰ)所示：



其中，A为C1-10烷基或5～12元环；
R为烷基、卤素、烷氧基或芳基；
R'为氢、烷基、烷氧基、芳基、取代芳基或稠合芳环。


2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述的A为包括0～3个O、S、N原子的5～12元环或甲基。


3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述的烷基为C1-C8烷基，所述稠合芳环为萘基。


4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述的取代苯基为卤代苯基、烷基苯基烷氧基苯基或多取代苯基。


5.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，合成的芳环邻位碘代烷酮的结构式如下：





6.如权利要求1所述化合物的合成方法，其特征在于，所述的合成方法包括...

【专利技术属性】
技术研发人员：张辅民，卞红丽，唐世忠，
申请(专利权)人：兰州大学，
类型：发明
国别省市：甘肃;62