含氟共聚物组合物及金属橡胶层叠体制造技术

提供形成橡胶物性良好、金属粘接性优异的交联橡胶的含氟共聚物组合物、及使用该交联橡胶的金属橡胶层叠体。一种含氟共聚物组合物，其包含：具有基于四氟乙烯的单元及基于丙烯的单元的共聚物、具有基于四氟乙烯的单元及基于全氟(烷基乙烯基醚)的单元的共聚物、或具有基于六氟丙烯的单元及基于偏二氟乙烯的单元的共聚物；亲水性二氧化硅；以及受酸剂。

Fluoropolymer composition and metal rubber lamination

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含氟共聚物组合物及金属橡胶层叠体
本专利技术涉及含氟共聚物组合物及金属橡胶层叠体。
技术介绍
含氟共聚物进行交联而形成的交联橡胶通常耐热性、耐油性、耐磨性优异，作为O型圈、衬垫、油封、垫圈等密封材料被广泛使用于汽车、一般机械、建筑、航空器等领域。密封材料中的交联橡胶有时作为与金属粘接的复合材料使用。因此对交联橡胶不仅要求拉伸强度、压缩永久变形等橡胶物性良好，还要求对金属的粘接性(金属粘接性)优异。专利文献1～2中公开了使交联橡胶含有巯基硅烷及硅藻土，从而改善其金属粘接性的技术。专利文献3中公开了使交联橡胶含有疏水性二氧化硅，从而改善其物性的技术。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2010-235906号公报专利文献2：日本特开2010-235907号公报专利文献3：国际公开第2014/084082号
技术实现思路
专利技术要解决的问题对于专利文献1～2中记载的交联橡胶而言，金属粘接性良好，但有拉伸强度等机械强度、压缩永久变形等橡胶物性不良的问题。为了改善其橡胶物性，本专利技术人参照专利文献3，进一步添加疏水性二氧化硅，结果并未损害金属粘接性。本专利技术提供形成橡胶物性良好、金属粘接性优异的交联橡胶的含氟共聚物组合物、及使用该交联橡胶的金属橡胶层叠体。用于解决问题的方案[1]一种含氟共聚物组合物，其包含：具有基于四氟乙烯的单元及基于丙烯的单元的共聚物、具有基于四氟乙烯的单元及基于全氟(烷基乙烯基醚)的单元的共聚物、或具有基于六氟丙烯的单元及基于偏二氟乙烯的单元的共聚物；亲水性二氧化硅及硅藻土这两者或比表面积为70m2/g以上的亲水性二氧化硅；以及受酸剂。[2]根据[1]记载的含氟共聚物组合物，其包含比表面积为70m2/g以上的亲水性二氧化硅，且不包含硅藻土。[3]根据[1]记载的含氟共聚物组合物，其包含比表面积不足70m2/g的亲水性二氧化硅和硅藻土。[4]根据[1]～[3]中任一项记载的含氟共聚物组合物，其还包含交联剂。[5]根据[4]记载的含氟共聚物组合物，其中，前述交联剂为有机过氧化物。[6]根据[1]～[5]中任一项记载的含氟共聚物组合物，其还包含交联助剂。[7]根据[1]～[6]中任一项记载的含氟共聚物组合物，其还包含氧化钛。[8]根据[1]～[7]中任一项记载的含氟共聚物组合物，其中，前述含氟共聚物为具有基于四氟乙烯的单元及基于丙烯的单元的共聚物。[9]根据[1]～[8]中任一项记载的含氟共聚物组合物，其中，前述受酸剂为氧化镁。[10]一种金属橡胶层叠体，其具有：由前述[1]～[9]中任一项记载的含氟共聚物组合物的交联物形成的交联橡胶层、和金属基材。[11]根据[10]记载的金属橡胶层叠体，其中，前述交联橡胶层与前述金属基材接触。[12]根据[10]记载的金属橡胶层叠体，其中，前述交联橡胶层与前述金属基材之间具有粘接剂层。[13]一种金属橡胶层叠体的制造方法，其中，在金属基材上形成粘接剂层，在该粘接剂层上形成由[1]～[9]中任一项记载的含氟共聚物组合物形成的层，接着，使该由组合物形成的层进行交联。专利技术的效果利用本专利技术的含氟共聚物组合物，可以形成橡胶物性良好、金属粘接性优异的交联橡胶。本专利技术的金属橡胶层叠体作为密封材料是适合的。具体实施方式以下用语的定义适用于本说明书及权利要求整体。“单体”是指具有聚合性不饱和键的化合物。作为聚合性不饱和键，可例示出碳原子间的双键、三键等。“基于单体的单元”是指1分子单体通过聚合直接形成的原子团、和通过将该原子团的一部分进行化学转化而得到的原子团的总称。将“基于单体的单元”也记作“单体单元”。本说明书中，亲水性二氧化硅的表观比重的值为基于ISO787/XI得到的值。本说明书中，亲水性二氧化硅的比表面积的值为通过ISO18852(JISK6430(2008))规定的BET法得到的值。本说明书中，亲水性二氧化硅的平均一次粒径的值为通过透射型电子显微镜观察并测定2500个以上颗粒的粒径，算出个数平均的值。<含氟共聚物组合物>本专利技术的组合物为一种含氟共聚物组合物，其包含：具有基于四氟乙烯(以下也记作TFE。)的单元及基于丙烯的单元的共聚物、具有基于TFE的单元及基于全氟(烷基乙烯基醚)(以下也记作PAVE。)的单元的共聚物、或具有基于六氟丙烯(以下也记作HFP。)的单元及基于偏二氟乙烯(以下也记作VdF。)的单元的共聚物；亲水性二氧化硅及硅藻土这两者或比表面积为70m2/g以上的亲水性二氧化硅；以及受酸剂。本专利技术的组合物为包含硅藻土的组合物时，组合物中包含的亲水性二氧化硅的比表面积没有限制。即，亲水性二氧化硅的比表面积可以为70m2/g以上，也可以不足70m2/g。另一方面，本专利技术的组合物为包含比表面积70m2/g以上的亲水性二氧化硅的组合物时，组合物可以包含硅藻土，也可以不包含。本专利技术中的各共聚物可以通过通常的自由基聚合法得到。作为自由基聚合法，可举出例如在碘单体或碘化合物存在下进行自由基聚合的碘移动聚合法等活性自由基聚合法。作为具有TFE单元及丙烯单元(以下也记作P单元。)的共聚物，可例示出国际公开第2009/119202号、及国际公开第2017/057512号中记载的共聚物等。作为具有HFP单元及VdF单元的共聚物，可例示出日本特开平06-306180号公报中记载的共聚物等。作为具有TFE单元及PAVE单元的共聚物，可例示出美国专利第4035565号说明书、及国际公开第2010/082633号中记载的共聚物等。作为优选的共聚物，可例示出以下的共聚物。具有TFE单元和P单元，并且相对于全部单元，TFE单元和P单元的总计为65～100摩尔％的共聚物(以下称作TFE-P系共聚物)。具有HFP单元和VdF单元，并且相对于全部单元，HFP单元和VdF单元的总计为50～100摩尔％的共聚物(以下称作HFP-VdF系共聚物)。具有TFE单元和PAVE单元，并且相对于全部单元，TFE单元和PAVE单元的总计为50～100摩尔％的共聚物(以下称作TFE-PAVE系共聚物)。其中优选TFE-P系共聚物。作为TFE-P系共聚物，相对于共聚物的全部单元，优选TFE单元和P单元的总计为65～100摩尔％，TFE单元/P单元的摩尔比为30/70～70/30的共聚物。TFE单元和P单元的摩尔比优选为45/55～65/35，更优选为50/50～60/40。TFE-P系共聚物也可以包含0.01～5.0质量％的碘原子。作为TFE单元及P单元以外的单元，优选基于下式(1)所示的单体1的单元。CR1R2＝CR3-R4-CR5＝CR6R7…(1)(式(I)中，R1、R2、R3、R5、R6、及R7分别独立地为氢原子、氟原子或甲基，R4为在碳原子数1～10的全氟亚烷基或本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含氟共聚物组合物，其包含：具有基于四氟乙烯的单元及基于丙烯的单元的共聚物、具有基于四氟乙烯的单元及基于全氟(烷基乙烯基醚)的单元的共聚物、或具有基于六氟丙烯的单元及基于偏二氟乙烯的单元的共聚物；亲水性二氧化硅及硅藻土这两者或比表面积为70m

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171006 JP 2017-1960751.一种含氟共聚物组合物，其包含：具有基于四氟乙烯的单元及基于丙烯的单元的共聚物、具有基于四氟乙烯的单元及基于全氟(烷基乙烯基醚)的单元的共聚物、或具有基于六氟丙烯的单元及基于偏二氟乙烯的单元的共聚物；亲水性二氧化硅及硅藻土这两者或比表面积为70m2/g以上的亲水性二氧化硅；以及受酸剂。


2.根据权利要求1所述的含氟共聚物组合物，其包含比表面积为70m2/g以上的亲水性二氧化硅，且不包含硅藻土。


3.根据权利要求1所述的含氟共聚物组合物，其包含比表面积不足70m2/g的亲水性二氧化硅和硅藻土。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的含氟共聚物组合物，其还包含交联剂。


5.根据权利要求4所述的含氟共聚物组合物，其中，所述交联剂为有机过氧化物。


6.根据权利要求1～5中任一项所述的含氟共聚物组合物，其还包含交联助剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：八木启介，
申请(专利权)人：AGC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP