一种具有改善热烘烤后色牢度的聚酰胺组合物及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种具有改善热烘烤后色牢度的聚酰胺组合物，其原料按重量份包括：聚酰胺6树脂或/和聚酰胺66树脂19.1‑99.3份；聚酰胺56树脂10‑50份；添加剂0‑35份；其中，所述各原料的重量份数之和为100份。本发明专利技术还公开了上述具有改善热烘烤后色牢度的聚酰胺组合物在挤出制品与注塑制品中的应用。本发明专利技术在120℃热风烘烤48小时后的色差值显著小于聚酰胺6树脂、聚酰胺66树脂以及聚酰胺6树脂和聚酰胺66树脂的混合物。

A polyamide composition with improved color fastness after heat baking and its application

【技术实现步骤摘要】
一种具有改善热烘烤后色牢度的聚酰胺组合物及其应用
本专利技术涉及高分子材料
，尤其涉及一种具有改善热烘烤后色牢度的聚酰胺组合物及其应用。
技术介绍
聚酰胺，俗称尼龙，是指分子主链中含有酰胺键的一类聚合物。它已被广泛用于纺织、汽车、电子电器、包装、体育产品等方面。聚酰胺一般分为两类，一类是由氨基酸缩聚或者内酰胺开环聚合得到聚酰胺，也称为AB型聚酰胺，该类聚酰胺的典型代表树脂是PA6；一类是由二元酸和二元胺缩聚得到聚酰胺，也称为AABB型聚酰胺，这类聚酰胺的代表树脂是PA66。经过染色的PA6与PA66广泛用于各行各业，在电子电器领域，用做接线端子的PA66材料被染成不同的颜色以便于工程安装及维修人员区别辨认，用于电动工具及园林园艺工具的PA6材料出于设计的需要而被制成各种鲜艳的彩色调。令人遗憾的是，颜色鲜艳的PA6或者PA66材料暴露在热的工作环境中常常出现较为严重的变色现象，研究人员通过加入抗氧剂甚至用于耐候的添加剂来改善该缺陷，不过结果是令人不够满意的。
技术实现思路
基于
技术介绍
存在的技术问题，本专利技术提出了一种具有改善热烘烤后色牢度的聚酰胺组合物及其应用，本专利技术在120℃热风烘烤48小时后的色差值显著小于聚酰胺6树脂、聚酰胺66树脂以及聚酰胺6树脂和聚酰胺66树脂的混合物。本专利技术提出了一种具有改善热烘烤后色牢度的聚酰胺组合物，其原料按重量份包括：聚酰胺6树脂或/和聚酰胺66树脂19.1-99.3份；聚酰胺56树脂10-50份；添加剂0-35份；其中，所述各原料的重量份数之和为100份。所述的聚酰胺6树脂和聚酰胺66树脂的特性粘度无特别限制，这两种树脂的特性粘度通常为90-350ml/g，优选的这两种树脂的特性粘度为100-250ml/g。上述特性粘度是在25℃下根据ISO307在质量分数为96％的浓硫酸中测得的。所述的聚酰胺6树脂和聚酰胺66树脂的相对粘度无特别限制，这两种树脂的相对粘度通常为2.0-3.2，优选的这两种树脂的相对粘度为2.4-2.8。上述相对粘度是在25℃下根据ISO307在质量分数为96％的浓硫酸中测得的。所述的聚酰胺6树脂和聚酰胺66树脂的端氨基含量无特别限制，这两种树脂的端氨基含量通常为40-100mmol/kg，优选40-70mmol/kg的端氨基含量。优选地，聚酰胺56树脂的相对粘度为2.4-3.2。优选地，聚酰胺56树脂的相对粘度为2.4-2.7。上述相对粘度的检测方法为：将聚酰胺56树脂溶解在质量分数为96％的硫酸溶液中进行检测，其中，聚酰胺56树脂的质量分数为1％，检测方法参考标准ISO307。优选地，聚酰胺56树脂的端氨基含量大于等于50mmol/kg。优选地，聚酰胺56树脂的端氨基含量大于等于60mmol/kg。优选地，聚酰胺56树脂的端氨基含量大于等于80mmol/kg。上述聚酰胺56树脂属于半生物基合成聚合物，其由戊二胺(生物发酵法得到)与己二酸(常规化学合成得到)经过缩聚反应得到。聚酰胺56树脂的合成过程与聚酰胺66类似，具体方法为：首先将1,5-戊二胺与己二酸按照摩尔比1:1-1.05混合后，加入抗氧剂，进行成盐反应，该反应温度控制在10-130℃之间，压力控制在0.1-0.3MPa之间，随后将该溶液泵送至管式连续反应器或者预聚反应釜中，控制温度在230-290℃之间，控制压力在1-5MPa之间，反应30-300min，得到预聚物。进一步将此得到的预聚物闪蒸，除去水分，继续将此除水的预聚物泵送至缩聚反应器中，在氮气保护下，设置反应温度为250-300℃，反应时间为30-200min，得到聚酰胺56，并将其熔融物挤压切粒，得到最终成品，详细的合成步骤可参照专利CN105885038A、CN103145979A、CN104031263A等。优选地，添加剂包含抗氧剂、润滑剂、增强剂、色粉中的至少一种。本专利技术中所述的增强剂为纤维状增强填料，所述纤维状增强填料无特别的限制，其作用是改进聚酰胺组合物的机械强度，比如拉伸强度、弯曲强度、冲击强度等。纤维增强填料包括玻璃纤维、碳纤维、石墨纤维、陶瓷纤维、金属纤维、有机纤维(对位芳香族聚酰胺制成的凯夫拉纤维)或植物纤维等，可以使用它们中的一种或者多种的组合。本专利技术中优选的是玻璃纤维和碳纤维，更加优选的是玻璃纤维。在玻璃纤维中，优选的是E级无碱玻璃纤维。所述的玻璃纤维的直径无特别限制，优选的是7-17微米，更优选的是10-13微米。所述的玻璃纤维的长度无特别限制，可使用连续的未经切割的玻璃纤维长丝，也可使用经过切割的短切玻璃纤维，短切的玻璃纤维优选的长度为2-5毫米。所述的玻璃纤维的横截面无特别要求，可为圆形和矩形。所述矩形横截面与所述纤维纵向垂直，所述矩形横截面中的最长直线距离为长轴，最短直线距离为短轴，所述长轴和短轴的长度之为1.5-10:1，优选的比例是3-4:1。所述的玻璃纤维经表面浸润剂处理。上述表面浸润剂中包含偶联剂，如：含有环氧基团的化合物、包含丙烯酸的化合物、包含聚氨酯的化合物等，优选地，偶联剂为含有硅烷偶联剂的化合物。硅烷偶联剂的通式如下：(X-(CH2)n)k-Si-(O-CmH2m+1)4-k；其中，X为氨基、环氧乙烷、羟基等；n为2-10的整数，优选3-4；m为2-10的整数，优选3-4；K为1-3的整数，优选1。硅烷偶联剂的用量为玻璃纤维重量的0.025-1％，优选为0.05-0.5％。聚酰胺树脂常用的抗氧剂包含受阻酚抗氧剂、受阻胺抗氧剂(自由基捕捉剂)、亚磷酸酯辅助抗氧剂等。优选的，所述受阻酚类抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、二(2,2,6,6-四甲基-3-哌啶胺基)-间苯二甲酰胺中的至少一种；所述受阻胺类抗氧剂为4,4’-双(α,α’-二甲基苄基)二苯胺、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、聚{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]]-1,3,5-三嗪-2,4-[(2,2,6,6,-四甲基-哌啶基)亚氨基]-1,6-己二撑[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}中的至少一种。所述的亚磷酸酯辅助抗氧剂为无机磷盐；无机磷盐优选亚磷酸二钠和/或次磷酸钠，无机磷盐的优选粒径为0.1-10μm，更优选为0.5-5μm，最优选为1-3μm。所述次磷酸钠可用一步法合成：在惰性气体氛围中，将黄磷、石灰乳、碳酸钠溶液加入高速乳化反应器，在搅拌的同时加入分散剂，使磷的比表面积大大增加，因而反应速度加快，加热至45-90℃进行反应，放出磷化氢和氢气，反应结束后，过滤，滤液为次磷酸钠溶液；向次磷酸钠溶液中通入二氧化碳以除去溶解在其中的氢氧化钙，过滤除去碳酸钙，向滤液加入除砷剂和除重金属剂进行溶液净化，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有改善热烘烤后色牢度的聚酰胺组合物，其特征在于，其原料按重量份包括：/n聚酰胺6树脂或/和聚酰胺66树脂19.1-99.3份；/n聚酰胺56树脂10-50份；/n添加剂0-35份；/n其中，所述各原料的重量份数之和为100份。/n

【技术特征摘要】
1.一种具有改善热烘烤后色牢度的聚酰胺组合物，其特征在于，其原料按重量份包括：
聚酰胺6树脂或/和聚酰胺66树脂19.1-99.3份；
聚酰胺56树脂10-50份；
添加剂0-35份；
其中，所述各原料的重量份数之和为100份。


2.根据权利要求1所述具有改善热烘烤后色牢度的聚酰胺组合物，其特征在于，聚酰胺56树脂的相对粘度为2.4-3.2。


3.根据权利要求1或2所述具有改善热烘烤后色牢度的聚酰胺组合物，其特征在于，聚酰胺56树脂的相对粘度为2.4-2.7。


4.根据权利要求1-3任一项所述具有改善热烘烤后色牢度的聚酰胺组合物，其特征在于，聚酰胺5...

【专利技术属性】
技术研发人员：任大伟，官冰，宋剑峰，陈鹏，邢道亮，张达，李荣群，
申请(专利权)人：会通新材料上海有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31