一种丙烯聚合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种丙烯聚合物，所述丙烯聚合物经DSC测试没有熔点，为无规丙烯聚合物，重均分子量为5000‑100000，分子量分布为1.0‑3.0，优选为1.6‑2.0。本发明专利技术还公开了上述丙烯聚合物的制备方法，包括在烯烃聚合反应的条件下，使丙烯与催化剂接触；所述催化剂包括主催化剂和助催化剂，所述主催化剂选自式I所示的金属配合物：

A propylene polymer and its preparation and Application

【技术实现步骤摘要】
一种丙烯聚合物及其制备方法和应用
本专利技术涉及一种丙烯聚合物及其制备方法，尤其涉及一种没有熔点的无规丙烯聚合物及其制备方法和其应用，属于丙烯聚合物领域。
技术介绍
我国是合成树脂消费增长最快的国家，也是最大的合成树脂进口国，目前聚烯烃产量所占比例已近60％，烯烃树脂与其它树脂材料相比具有优良的环境协调性，在发达国家汽车行业中被用于重点推广的材料。聚丙烯是发展最快、产量最大、用途极广的合成树脂之一，2017年达到7000万吨。无规聚丙烯具有溶解性好、抗湿性和抗化学性好等特点；可作为涂料和粘合剂组分、共混物主剂、特殊材料调配剂、密封剂等许多方面的应用。传统非均相Ziegler-Natta催化剂合成的无规聚丙烯，仍含有全同链段，非真正意义上的无规聚丙烯。1995年，Brookhart等报道了一类α-二亚胺镍和钯配合物，对烯烃聚合具有较好的催化作用，对极性单体具有较好的耐受性，能催化烯烃同极性单体共聚，使得后过渡金属催化剂的研究得到重视。这类α-二亚胺镍催化剂在甲基铝氧烷或者烷基铝作用下，在常温或低温下能高活性的催化乙烯齐聚或聚合。Bazan等报道了ɑ-酮-β-二亚胺镍催化剂(Chem.Commun.2009,6177-6179)，在-10℃下催化丙烯聚合，得到分子量分布1.05的烯烃产物。当前提高后过渡金属催化剂催化烯烃聚合活性的方式，一种是降低聚合温度，另一种是依靠增大配合物位阻来抑制链转移，以达到更高温度下的聚合。然而过低的温度不适用于现有的工业反应装置，过大的配体位阻又使得催化剂的设计合成变得更加困难。因而开发合成较为简单，且耐高温的聚合催化剂具有重要的意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有技术的不足，提供一种丙烯聚合物及其制备方法，本专利技术的丙烯聚合物经DSC测试没有熔点，为完全无规的丙烯聚合物，且聚合物的分子量分布较窄。根据本专利技术的一个方面提供一种丙烯聚合物，所述丙烯聚合物为无规丙烯聚合物，重均分子量为5000-100000，分子量分布为1.0-3.0。根据本专利技术的一些实施方式，所述丙烯聚合物没有熔点，为完全无规的丙烯聚合物，分子量分布为1.6-2.0，例如可以为1.6、1.7、1.8、1.9、2.0以及它们之间的任意值。根据本专利技术的另一个方面，提供了上述丙烯聚合物的制备方法，包括在烯烃聚合反应的条件下，使丙烯与催化剂接触；所述催化剂包括主催化剂和助催化剂，所述主催化剂选自式I所示的金属配合物：式I中，R1-R10相同或不同，各自独立地选自氢、卤素和取代或未取代的C1-C30的烃基，R1-R10可任意地相互成环；R1-R4相同或不同，各自独立地选自氢、卤素和取代或未取代的C1-C20的烃基，R1-R4可任意地相互成环；M为Ⅷ族金属；X选自卤素和取代或未取代的烃基；n为满足M价态的整数。根据本专利技术的优选实施方式，式I中，R1-R10相同或不同，各自独立地选自氢、卤素和取代或未取代的C1-C24的烃基，优选C1-C10的烷基，R1-R10可任意地相互成环；R1-R4相同或不同，各自独立地选自氢、卤素和未取代的C1-C10的烃基，R1-R4可任意地相互成环；优选R1和R4键连成环，R2和R3键连成环；M为Ⅷ族金属；X选自卤素和取代或未取代的烃基；n为满足M价态的整数。根据本专利技术的优选实施方式，式I中，R1-R10相同或不同，各自独立地选自氢、卤素和取代或未取代的C1～C10的直链烷基、取代或未取代的C3～C10的支链烷基或环烷基、取代或未取代的C2～C10的直链烯基、取代或未取代的C3～C10的支链烯基或环烯基、取代或未取代的C6～C10的芳基、取代或未取代的C7～C10的烷芳基或芳烷基、取代或未取代的C2～C10的脂杂环基、取代或未取代的C4～C10的芳杂环基和取代或未取代的C1～C10的烷氧基，优选C1-C6的直链烷基和直链烷基，R1-R10可任意地相互成环；R1-R4相同或不同，各自独立地选自氢、卤素和取代或未取代的C1～C10的直链烷基、取代或未取代的C3～C10的支链烷基或环烷基、取代或未取代的C2～C10的直链烯基、取代或未取代的C3～C10的支链烯基或环烯基、取代或未取代的C6～C10的芳基、取代或未取代的C7～C10的烷芳基或芳烷基、取代或未取代的C2～C10的脂杂环基、取代或未取代的C4～C10的芳杂环基和取代或未取代的C1～C10的烷氧基，R1-R4可任意地相互成环；优选R1和R4键连成环，R2和R3键连成环；M为Ⅷ族金属；X选自卤素、取代或未取代的烷基和取代或未取代的烷氧基；n为满足M价态的整数。根据本专利技术的一些实施方式，所述主催化剂选自式II所示的金属配合物：式II中，R1-R10相同或不同，各自独立地选自氢、卤素和取代或未取代的C1-C30的烃基，优选C1-C10的烷基，R1-R10可任意地相互成环；R21和R22相同或不同，各自独立地选自氢、卤素和取代或未取代的的烃基，优选C1-C10的烃基，位于同一个苯环上的R21和R22可相互成环；M为Ⅷ族金属，优选为镍；X选自卤素和取代或未取代的烃基，优选为卤素。根据本专利技术的优选实施方式，式II中，R1-R10相同或不同，各自独立地选自氢、卤素和取代或未取代的C1～C10的直链烷基、取代或未取代的C3～C10的支链烷基或环烷基、取代或未取代的C2～C10的直链烯基、取代或未取代的C3～C10的支链烯基或环烯基、取代或未取代的C6～C10的芳基、取代或未取代的C7～C10的烷芳基或芳烷基、取代或未取代的C2～C10的脂杂环基、取代或未取代的C4～C10的芳杂环基和取代或未取代的C1～C10的烷氧基，优选C1-C6的直链烷基和直链烷基，R1-R10可任意地相互成环；R21和R22相同或不同，各自独立地选自氢、卤素和取代或未取代的C1～C10的直链烷基、取代或未取代的C3～C10的支链烷基或环烷基、取代或未取代的C2～C10的直链烯基、取代或未取代的C3～C10的支链烯基或环烯基、取代或未取代的C6～C10的芳基、取代或未取代的C7～C10的烷芳基或芳烷基、取代或未取代的C2～C10的脂杂环基、取代或未取代的C4～C10的芳杂环基和取代或未取代的C1～C10的烷氧基，位于同一个苯环上的R21和R22可相互成环。根据本专利技术的优选实施方式，M为镍，X为卤素。根据本专利技术，所述取代是指R1-R10、R1-R4、R21和R22中的烃基，优选烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基中主链上的碳原子可任选地被杂原子取代，以及与碳原子相连的氢原子可任选地被杂原子、烷基或烷氧基取代；所述杂原子包括氧原子、氮原子、硼原子、硫原子、磷原子、硅原子、锗原子、锡原子和卤原子等。根据本专利技术的一些实施方式，所述主催化剂选自以下式II所示的金属配合物中的至少一种：配合物1：R1＝R3＝R4＝R6＝Me，R2＝R5＝R7＝R8＝R9＝R10＝R21＝R22＝H，X＝Br；配合物2：R1＝R3＝R4＝R6＝Et，R2＝R5＝R7＝R8＝R9＝R10＝R21＝R22＝H，X＝本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种丙烯聚合物，所述丙烯聚合物为无规丙烯聚合物，重均分子量为5000-100000，分子量分布为1.0-3.0。/n

【技术特征摘要】
1.一种丙烯聚合物，所述丙烯聚合物为无规丙烯聚合物，重均分子量为5000-100000，分子量分布为1.0-3.0。


2.根据权利要求1所述的丙烯聚合物，其特征在于，所述丙烯聚合物为没有熔点的无规丙烯聚合物，分子量分布为1.6-2.0。


3.权利要求1或2所述的丙烯聚合物的制备方法，包括在烯烃聚合反应的条件下，使丙烯与催化剂接触；所述催化剂包括主催化剂和助催化剂，所述主催化剂选自式I所示的金属配合物：



式I中，R1-R10相同或不同，各自独立地选自氢、卤素和取代或未取代的C1-C30的烃基，R1-R10可任意地相互成环；R1-R4相同或不同，各自独立地选自氢、卤素和取代或未取代的C1-C20的烃基，R1-R4可任意地相互成环；M为Ⅷ族金属；X选自卤素和取代或未取代的烃基；n为满足M价态的整数。


4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，式I中，R1-R10相同或不同，各自独立地选自氢、卤素和取代或未取代的C1-C24的烃基，优选C1-C10的烷基，更优选C1-C6的烷基，R1-R10可任意地相互成环；R1-R4相同或不同，各自独立地选自氢、卤素和未取代的C1-C10的烃基，R1-R4可任意地相互成环；优选R1和R4键连成环，R2和R3键连成环；M为Ⅷ族金属；X选自卤素和取代或未取代的烃基；n为满足M价态的整数。


5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述主催化剂选自式II所示的金属配合物：






式II中，R1-R10相同或不同，各自独立地选自氢、卤素和取代或未取代的C1-C30的烃基，优...

【专利技术属性】
技术研发人员：林洁，高榕，周俊领，郭子芳，张晓帆，李季禹，赵惠，张军辉，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11