一种染料中间体溴氨酸生产废水的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种染料中间体溴氨酸生产废水的处理方法，包括如下步骤:(1)将染料中间体溴氨酸生产过程中稀释结晶分离单元产生的强酸性废水与中和吸附精制单元产生的中性废水按比例混合调配均匀，过滤得到澄清的溴氨酸生产废水溶液；(2)将步骤(1)得到的溴氨酸生产废水溶液经过至少一套串联吸附柱进行吸附以去除所述溴氨酸生产废水溶液中的COD,吸附后的吸附出水至下一工序处理。(3)将步骤(2)得到的吸附接近饱和的串联吸附柱中的树脂用解吸剂进行解吸再生，得到的解吸液回用于步骤(1)吸附精制单元进行中和反应，替代中和吸附精制单元中和所需的液碱以节约碱液消耗实现资源回收利用的同时省去后续解吸液二次处理过程。

A treatment method of wastewater from the production of bromamine, a dye intermediate

【技术实现步骤摘要】
一种染料中间体溴氨酸生产废水的处理方法
本专利技术属于精细化工领域，具体涉及一种有机化学产物的废水处理方法，尤其涉及一种染料中间体溴氨酸生产废水的处理方法。
技术介绍
1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸，俗称溴氨酸，是一种重要的蒽醌系列染料中间体。溴氨酸的常用生产工艺是以1-氨基蒽醌为原料，先经在邻二氯苯介质中用氯磺酸进行磺化反应，再用溴素进行溴化反应两步反应单元，然后经过稀释结晶分离、中和吸附精制、过滤干燥等分离单元，最终得到溴氨酸钠成品。其中，稀释结晶分离单元产生大量的强酸性废水，该强酸性废水中含硫酸30％～40％，COD高达8000～9000mg/L左右。而中和吸附精制单元会产生大量中性废水，该中性废水pH＝8左右，COD高达5000～7000mg/L左右。如何有效治理这两股废水已成为制约溴氨酸产业生存发展的环保技术瓶颈。目前，对于染料及其中间体生产废水的处理方法主要有物理法、化学法、生物法三大类，但一般情况下使用其中某种单一的方法都难以达到预期处理效果，三大类的废水处理方法均存在着不同程度的缺陷：1.物理法包括活性炭吸附、树脂吸附、膜分离等。活性炭吸附法本身成本较低，但吸附饱和周期短，再生成本很高，不再生则危废处理成本更高；膜分离法成本高、使用寿命短，且对水质要求高，否则极易造成膜堵塞。2.化学法包括光化学氧化、臭氧氧化、电化学氧化等，这几种方法运行成本都很高，而且一般只适用于小股废水，实际生产中针对大水量的情形，尚没有良好的应用方式。3.生物法一般指各类厌氧/好氧生化系统，但由于溴氨酸废水高盐、高COD、稠环芳烃难生化等特点，直接进生化系统不能达到很好的生化处理效果且对生化系统内的各类微生物菌种产生极大的毒害。目前尚没有技术可行、经济合理的有效预处理方法。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是针对现有的溴氨酸生产过程中产生的废水中有机物没有进行有效处理的问题，提供了一种染料中间体溴氨酸生产废水的处理方法。本专利技术所要解决的技术问题可以通过以下技术方案来实现:一种染料中间体溴氨酸生产废水的处理方法，包括如下步骤:(1)将染料中间体溴氨酸生产过程中稀释结晶分离单元产生的强酸性废水与中和吸附精制单元产生的中性废水按比例混合调配均匀，过滤得到澄清的溴氨酸生产废水溶液；(2)将步骤(1)得到的溴氨酸生产废水溶液经过至少一套串联吸附柱进行吸附以去除所述溴氨酸生产废水溶液中的COD,吸附后的吸附出水至下一工序处理。在本专利技术的一个优选实施例中，在所述步骤(2)之后还增加一步骤(3)，所述步骤(3)是将步骤(2)得到的吸附接近饱和的串联吸附柱中的树脂用解吸剂进行解吸再生，得到的解吸液回用于所述步骤(1)吸附精制单元进行中和反应，替代中和吸附精制单元中和所需的液碱以节约碱液消耗实现资源回收利用的同时省去后续解吸液二次处理过程。在本专利技术的一个优选实施例中，步骤(1)中，所述稀释结晶分离单元产生的强酸性废水与中和吸附精制单元产生的中性废水之间按照质量比1：4进行混合。在本专利技术的一个优选实施例中，步骤(1)中，所述溴氨酸生产废水溶液的COD值为5500-6500mg/L4。在本专利技术的一个优选实施例中，步骤(2)中，每套串联吸附柱由第一树脂吸附柱和第二树脂吸附柱串联而成，所述溴氨酸生产废水溶液经过第一树脂吸附柱吸附后的第一吸附出水进入所述第二树脂吸附柱进行第二次吸附，所述第二树脂吸附柱的第二吸附出水形成步骤(2)中所述的吸附后的吸附出水。在本专利技术的一个优选实施例中，所述第一树脂吸附柱中的树脂为超高交联聚苯乙烯型弱碱性阴离子大孔吸附树脂，粒度范围在0.4～1.25mm内占95％、比表面积≥1000m2/g；第二树脂吸附柱所采用的树脂为超高交联聚苯乙烯型弱碱性阴离子大孔吸附树脂，粒度范围在0.4～1.25mm内占95％、比表面积≥1000m2/g；但是所述第一树脂吸附柱中的树脂和所述第二树脂吸附柱中的树脂型号不相同。在本专利技术的一个优选实施例中，所述第一树脂吸附柱中的树脂为西安蓝晓科技新材料股份有限公司的XDA-1、XDA-11、XDA-200、T-18、陕西蓝深特种树脂有限公司的LS-200、LS-106、江苏苏青水处理工程集团有限公司的DA201-C型树脂中的一种或任意两种以上的组合；所述第二树脂吸附柱中的树脂为西安蓝晓科技新材料股份有限公司的XDA-1、XDA-11、XDA-200、T-18、陕西蓝深特种树脂有限公司的LS-200、LS-106、江苏苏青水处理工程集团有限公司的DA201-C型树脂中的一种或任意两种以上的组合；但是所述第一树脂吸附柱中的树脂和所述第二树脂吸附柱中的树脂型号不相同。在本专利技术的一个优选实施例中，所述第一树脂吸附柱中的树脂为西安蓝晓科技新材料股份有限公司的XDA-200型树脂，所述第二树脂吸附柱中的树脂为西安蓝晓科技新材料股份有限公司的XDA-11型树脂。在本专利技术的一个优选实施例中，所述第一树脂吸附柱和第二树脂吸附柱的高径比为5～15∶1。在本专利技术的一个优选实施例中，步骤(2)中，所述溴氨酸生产废水溶液经过串联吸附柱中的第一树脂吸附柱时的流速为0.8～2BV/h；第一树脂吸附柱吸附后的第一吸附出水进入所述第二树脂吸附柱时的流速为0.8～2BV/h。在本专利技术的一个优选实施例中，步骤(2)中，所述溴氨酸生产废水溶液经过串联吸附柱中的第一树脂吸附柱时，所述的溴氨酸生产废水与所述第一树脂吸附柱中的树脂的体积比为8～30∶1；所述的溴氨酸生产废水的处理量以第一树脂吸附柱中的树脂吸附接近饱和为止；第一树脂吸附柱吸附后的第一吸附出水进入所述第二树脂吸附柱时，所述第一吸附出水与所述第二树脂吸附柱中的树脂的体积比为8～30∶1；所述的第一吸附出水的处理量以第二树脂吸附柱中的树脂吸附接近饱和为止。在本专利技术的一个优选实施例中，所述解析液为质量百分比浓度为5～15％的氢氧化钠水溶液。在本专利技术的一个优选实施例中，在第一树脂吸附柱中的树脂吸附接近饱和和第二树脂吸附柱中的树脂吸附接近饱和后，采用解析液解析后再使用的过程是用解吸液先对所述第二树脂吸附柱中的树脂进行解吸再生，同时所述第二树脂吸附柱出口出来的经过第一次解吸后的解吸液同步直接进入第一树脂吸附柱中，对所述第一树脂吸附柱中的树脂进行解吸再生；最后用所述第二树脂吸附柱的第二吸附出水再依次流过所述第一树脂吸附柱和第二树脂吸附柱，置换中和所述第一树脂吸附柱和第二树脂吸附柱中滞留的解吸液。在本专利技术的一个优选实施例中，在第一树脂吸附柱中的树脂吸附接近饱和和第二树脂吸附柱中的树脂吸附接近饱和后，采用解析液解析后再使用时，所述解吸液的用量与所述第一树脂吸附柱中的树脂的体积比为0.5～2∶1；所述经过第一次解吸后的解吸液的用量与所述第二树脂吸附柱中的树脂的体积比为0.5～2∶1。在本专利技术的一个优选实施例中，在第一树脂吸附柱中的树脂吸附接近饱和和第二树脂吸附柱中的树脂吸附接近饱和后，采用解析液解析后再使用时，所述解吸液通过所述第一树脂吸附本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种染料中间体溴氨酸生产废水的处理方法，其特征在于，包括如下步骤:/n(1)将染料中间体溴氨酸生产过程中稀释结晶分离单元产生的强酸性废水与中和吸附精制单元产生的中性废水按比例混合调配均匀，过滤得到澄清的溴氨酸生产废水溶液；/n(2)将步骤(1)得到的溴氨酸生产废水溶液经过至少一套串联吸附柱进行吸附以去除所述溴氨酸生产废水溶液中的COD,吸附后的吸附出水至下一工序处理；/n(3)将步骤(2)得到的吸附接近饱和的串联吸附柱中的树脂用解吸剂进行解吸再生，得到的解吸液回用于所述步骤(1)吸附精制单元进行中和反应，替代中和吸附精制单元中和所需的液碱以节约碱液消耗实现资源回收利用的同时省去后续解吸液二次处理过程。/n

【技术特征摘要】
1.一种染料中间体溴氨酸生产废水的处理方法，其特征在于，包括如下步骤:
(1)将染料中间体溴氨酸生产过程中稀释结晶分离单元产生的强酸性废水与中和吸附精制单元产生的中性废水按比例混合调配均匀，过滤得到澄清的溴氨酸生产废水溶液；
(2)将步骤(1)得到的溴氨酸生产废水溶液经过至少一套串联吸附柱进行吸附以去除所述溴氨酸生产废水溶液中的COD,吸附后的吸附出水至下一工序处理；
(3)将步骤(2)得到的吸附接近饱和的串联吸附柱中的树脂用解吸剂进行解吸再生，得到的解吸液回用于所述步骤(1)吸附精制单元进行中和反应，替代中和吸附精制单元中和所需的液碱以节约碱液消耗实现资源回收利用的同时省去后续解吸液二次处理过程。


2.如权利要求1所述的染料中间体溴氨酸生产废水的处理方法，其特征在于，步骤(1)中，所述稀释结晶分离单元产生的强酸性废水与中和吸附精制单元产生的中性废水之间按照质量比1：4进行混合。


3.如权利要求1所述的染料中间体溴氨酸生产废水的处理方法，其特征在于，步骤(1)中，所述溴氨酸生产废水溶液的COD值为5500-6500mg/L4。


4.如权利要求1所述的染料中间体溴氨酸生产废水的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，每套串联吸附柱由第一树脂吸附柱和第二树脂吸附柱串联而成，所述溴氨酸生产废水溶液经过第一树脂吸附柱吸附后的第一吸附出水进入所述第二树脂吸附柱进行第二次吸附，所述第二树脂吸附柱的第二吸附出水形成步骤(2)中所述的吸附后的吸附出水。


5.如权利要求4所述的染料中间体溴氨酸生产废水的处理方法，其特征在于，所述第一树脂吸附柱中的树脂为超高交联聚苯乙烯型弱碱性阴离子大孔吸附树脂，粒度范围在0.4～1.25mm内占95％、比表面积≥1000m2/g；第二树脂吸附柱所采用的树脂为超高交联聚苯乙烯型弱碱性阴离子大孔吸附树脂，粒度范围在0.4～1.25mm内占95％、比表面积≥1000m2/g；但是所述第一树脂吸附柱中的树脂和所述第二树脂吸附柱中的树脂型号不相同。


6.如权利要求4所述的染料中间体溴氨酸生产废水的处理方法，其特征在于，所述第一树脂吸附柱中的树脂为西安蓝晓科技新材料股份有限公司的XDA-1、XDA-11、XDA-200、T-18、陕西蓝深特种树脂有限公司的LS-200、LS-106、江苏苏青水处理工程集团有限公司的DA201-C型树脂中的一种或任意两种以上的组合；所述第二树脂吸附柱中的树脂为西安蓝晓科技新材料股份有限公司的XDA-1、XDA-11、XDA-200、T-18、陕西蓝深特种树脂有限公司的LS-200、LS-106、江苏苏青水处理工程集团有限公司的DA201-C型树脂中的一种或任意两种以上的组合；但是所述第一树脂吸附柱中的树脂和所述第二树脂吸附柱中的树脂型号不相同。


7.如权利要求4所述的染料中间体溴氨酸生产废水的处理方法，其特征在于，所述第一树脂吸附柱中的树脂为西安蓝晓科技新材料股份有限公司的XDA-200型树脂，所述第二树脂吸附柱中的树脂为西安蓝晓科技新材料股份有限公司的XDA-11型树脂。


8.如权利要求4所述的染料中间体溴氨酸生产废水的处理方法，其特征在于，所述第一树脂吸附柱和第二树脂吸附柱的高径比为5～15∶1。


9.如权利要求4所述的染料中间体溴氨酸生产废水的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，所述溴氨酸生产废水溶液经过串联吸附柱中的第一树脂吸附柱时的流速为0.8～2BV/h；第一树脂吸附柱吸附后的第一吸附出水进入所述第二树脂吸附柱时的流速为0.8～2BV/h。


10.如权利要求4所述的染料中间体溴氨酸生产废水的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，所述溴氨酸生产废...

【专利技术属性】
技术研发人员：曲美君，曲秀琴，戴杰，渠晗，杨海波，贺晓丽，
申请(专利权)人：烟台安诺其精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37