负载型催化剂及其制备方法和应用以及一种临氢处理柴油馏分的方法技术

本发明专利技术涉及催化剂制备及应用领域，公开了负载型催化剂及其制备方法和应用以及一种临氢处理柴油馏分的方法，该催化剂中含有：(1)10‑75重量％的粘结剂；(2)5‑50重量％的硫吸收组分；(3)1‑30重量％的酸性分子筛；以及(4)1‑30重量％的至少一种选自第VB族和第VIB族的金属元素的碳化物。本发明专利技术提供的负载型催化剂在用于临氢处理柴油馏分时能够明显提高柴油馏分转化过程中BTX的选择性。

Supported catalyst and its preparation and application as well as a method of hydrotreating diesel oil fraction

【技术实现步骤摘要】
负载型催化剂及其制备方法和应用以及一种临氢处理柴油馏分的方法
本专利技术涉及催化剂制备及应用领域，具体涉及一种负载型催化剂、一种制备负载型催化剂的方法及由该方法制备得到的负载型催化剂、负载型催化剂在临氢处理柴油馏分中的应用和一种临氢处理柴油馏分的方法。
技术介绍
一方面，随着我国汽车销量增长率逐渐降低和电动汽车比例的不断增长，车用燃油需求增长率逐渐减低甚至出现需求下降。另一方面，随着燃油重质化的发展和催化裂化技术的加工能力迅速发展，柴油馏分的产量逐年增加并且质量变差。柴油馏分芳烃、氮、硫和烯烃的含量较高，十六烷值和安定性较差。柴油馏分中的芳烃总含量达70～80％，其中双环及以上芳烃超过芳烃总量的50％。因此，针对日益严格的环保要求和柴油过剩的市场行情，寻求新的柴油馏分处理方法迫在眉睫。常规柴油馏分加氢精制工艺可以有效的去除其中的硫、氮等杂质。但对于十六烷值的提高有限，氢耗大，反应压力较高，一般在10MPa以上，存在投资大，操作费用高等问题。CN1903993A公开了一种多产优质制乙烯原料的加氢裂化方法，通过加氢精本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种负载型催化剂，以该催化剂的总重量为基准，该催化剂中含有：/n(1)10-75重量％的粘结剂；/n(2)5-50重量％的硫吸收组分；/n(3)1-30重量％的酸性分子筛；以及/n(4)1-30重量％的至少一种选自第VB族和第VIB族的金属元素的碳化物，/n其中，所述硫吸收组分为能够与硫生成硫化物的选自第IIB族、第VB族、第VIB族和第VIII族的非贵金属元素的氧化物中的至少一种。/n

【技术特征摘要】
1.一种负载型催化剂，以该催化剂的总重量为基准，该催化剂中含有：
(1)10-75重量％的粘结剂；
(2)5-50重量％的硫吸收组分；
(3)1-30重量％的酸性分子筛；以及
(4)1-30重量％的至少一种选自第VB族和第VIB族的金属元素的碳化物，
其中，所述硫吸收组分为能够与硫生成硫化物的选自第IIB族、第VB族、第VIB族和第VIII族的非贵金属元素的氧化物中的至少一种。


2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述硫吸收组分为氧化锌、氧化铁、氧化钴中的至少一种；优选所述硫吸收组分为氧化锌。


3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，以该催化剂的总重量为基准，所述硫吸收组分的含量为10-40重量％。


4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂，其中，以该催化剂的总重量为基准，所述粘结剂的含量为20-60重量％；
优选地，所述粘结剂选自氧化铝、氧化硅和无定形硅铝中的至少一种。


5.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂，其中，所述酸性分子筛选自Y型分子筛、USY型分子筛、八面分子筛、丝光分子筛、L型分子筛、Ω分子筛、β分子筛、ZSM-5、SAPO分子筛和MCM-41介孔分子筛中的至少一种；
优选地，所述酸性分子筛为Y型分子筛和/或β分子筛。


6.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂，其中，以该催化剂的总重量为基准，所述碳化物的含量为5-25重量％；
优选地，所述碳化物选自碳化钒、碳化钼、碳化钨中的至少一种。


7.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂，其中，该催化剂为微球状，且平均粒径为20-200微米。


8.一种制备负载型催化剂的方法，该方法包括：
1)在酸性水溶液存在下，将酸性分子筛、粘结剂前体与硫吸收组分进行混合制浆以获得浆液；
2)将所述浆液进行喷雾干燥以获得成型颗粒；
3)将所述成型颗粒与含有选自第VB族和第VIB族的至少一种金属元素的盐溶液进行接触以获得负载粗产物；
4)将所述负载粗产物依次进行干燥、焙烧和还原碳化；
其中，所述硫吸收组分为能够与硫生成硫化物的选自第IIB族、第VB族、第VIB族和第VIII族的非贵金属元素的氧化物中的至少一种；
所述粘结剂前体为至少一种能够形成催化剂成品中的粘结剂的物质；
所述粘结剂前体、所述硫吸收组分、所述酸性分子筛和所述盐溶液的用量使得以制备得到的催化剂的总重量为基准其中含有：
(1)10-75重量％的粘结剂；
(2)5-50重量％的硫吸收组分；
(3)1-30重量％的酸性分子筛；以及
(4)1-30重量％的至少一种选自第VB族和第VIB族的金属元素的碳化物。


9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述粘结剂前体选自水合氧化铝、铝溶胶、硅溶胶、硅凝胶、水玻璃和硅铝溶胶中的至少一种；
优选地，所述水合氧化铝选自薄水铝石、拟薄水铝石、三水合氧化铝和无定型氢氧化铝中的至少一种。


10.根据权利要求8或9所述的方法，其中，在步骤1)中，所述酸性水溶液的用量使得所述浆液的pH值为1-6，优选为1.5-...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘凌涛，朱振兴，张同旺，朱丙田，韩颖，何金龙，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11